Cтраница 1
Скорость реакции изотопного обмена уменьшается в последовательности: а-броммеркурциклогексанон и З - бензил-3 - бром-меркуркамфора, этиловый эфир а-броммеркурфенилуксусной кислоты, / - ментиловый эфир а-броммеркурфенилуксусной кислоты, 3-броммеркуркамфора, транс-2 - метоксициклогексилмер-курхлорид, цис-2 - метоксициклогексилмеркурхлорид. [1]
Скорость реакции изотопного обмена зависит от концентрации реагирующих веществ, температуры, энергии активации и других факторов и ее можно изменять, используя соответствующие катализаторы, а также изменяя температуру или концентрации. [2]
Скорость реакции изотопного обмена, например для реакции этилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты с HgaosBr2, также зависит от полярности растворителя: при 75 С в бензоле за 9 час. [3]
Скорость реакции изотопного обмена ртутноорганических солей с галоидной ртутью возрастает с увеличением основных свойств растворителя. Как было показано на примере реакций в диметилформамиде [105], такое возрастание скорости по крайней мере отчасти объясняется тем, что в реакции участвуют не мало полярные молекулы галоидной ртути, а комплексы галоидной ртути с основанием, по-видимому, более электрофильные, чем галоидная ртуть. [4]
Константа скорости реакции изотопного обмена является функцией температуры. Наблюдение за изменением ее в зависимости от температуры позволяет установить важную характеристику реакции изотопного обмена - энергию активации. [5]
Найдено, что скорость реакций изотопного обмена водорода резко повышается при катализе основаниями ( амид калия в жидком дейтероаммпаке) и кислотами ( бромистый алюминий в жидком бромистом дейтерии и трехфтористый бор в жидком фтористом дейтерии1), что согласуется с кислотно-основной природой этих реакций. [6]
Исследование влияния давления на скорость реакций изотопного обмена представляет особый интерес для теории активированного комплекса, так как эти реакции характеризуются полным равенством мольных объемов и коэффициентов сжатия исходных веществ и продуктов. [7]
Изучение влияния аналогичных изменений структуры иодозаме-щенных углеводородов на скорость молекулярно-иошюй реакции изотопного обмена подтвердило во всех случаях указанные в предыдущем выводе закономерности. [8]
При термическом и фотохимическом процессах благородные газы не влияют на скорость реакции изотопного обмена. [9]
Более общий интерес представляет вопрос о связи между строением молекул и скоростью реакций изотопного обмена. Однако из-за недостаточных сведений о кинетике и механизме обменных реакций в настоящее время трудно утверждать, что исследования реакций изотопного обмена позволили сделать крупный вклад в наши представления в области структурной химии. Скорее, наоборот, данные о структурах в ряде случаев помогли при интерпретации и предсказании результатов исследования обменных реакций. Некоторые сведения по этому вопросу приведены ниже. [10]
Наибольшее значение достигается в условиях электролиза, при которых скорость реакции выделения дейтерия опережает скорость реакции изотопного обмена. В связи с этим электролиз рекомендуют проводить при высоких катодных плотностях тока, пониженных температурах и с использованием катодов, материал которых оказывает минимальное каталитическое действие на реакцию изотопного обмена. [11]
Наибольшее значение а достигается в условиях электролиза, при которых скорость реакции выделения дейтерия опережает скорость реакции изотопного обмена. В связи с этим электролиз рекомендуют проводить при высоких катодных плотностях тока, пониженных температурах и с использованием катодов, материал которых оказывает минимальное каталитическое действие на реакцию изотопного обмена. [12]
Представление о подвижности и реакционной способности атомов или отдельных атомных групп в молекуле может быть голу-чено в результате изучения скорости реакции изотопного обмена. Естественно, что скорости обмена равноценных атомов должны быть одинаковы, а неравноценных - различны. Метод изотопного обмена может быть использован для изучения структуры молекул только в том случае, если скорости обмена неравноценных атомов значительно отличаются друг от друга. [13]
![]() |
Схема прибора для измерения давления насыщенного пара методом. [14] |
Как следует из этой формулы, измерив величину F за время t при заданных Fi и F2, можно определить скорость реакции изотопного обмена, а из нее - скорость испарения. [15]