Скорость - реакция - изотопный обмен
Cтраница 3
Скорость реакций электронного обмена зависит и от других факторов. Адамсон [16] полагает, что скорость реакции изотопного обмена является функцией магнитной восприимчивости реагирующих ионов, причем электронный обмен имеет тенденцию к замедлению для тех пар ионов, для которых произведение суммы магнитных моментов на их разность достигает большого значения; уменьшение этой величины приводит к увеличению скорости обмена. [31]
Это свидетельствует о том, что относительное повышение скорости реакции изотопного обмена, а по нашим представлениям и соответствующее ему относительное повышение электронной плотности, у атомов углерода ароматического кольца ( происходящее неравномерно по кольцу) тем значительней, чем большее число алифатических связей С - II приходится на одно ароматическое кольцо. Необходимо проверить более подробно, насколько широко распространяется применимость этого правила. [32]
Выше 60 С обе последние реакции протекают с гораздо большей скоростью, чем две первые, и каждую из них можно изучить отдельно. Изомеризация протекает со скоростью приблизительно в 1 8 раза большей, чем скорость реакции изотопного обмена, но обе реакции должны протекать по близким механизмам, так как кинетически они одного и того же порядка, а изменения экспериментальных условий и активности катализатора не влияют на соотношение скоростей. Удаление дейтерия из сферы реакции сопровождается уменьшением скорости в 100 - 1000 раз ( по сравнению со скоростью в присутствии дейтерия) и увеличением энергии активации приблизительно от 7 до 15 ккал. [33]
 |
Снизь между кон-стаптой скорости тримолеку-лярной рекомбинации атомов иода 1 - -. 1 М У2 М и температурой кипения вещества М [ 491J. [34] |
Данные этой таблицы получены с использованием измеренных значений констант скорости соответствующих реакций и констант скорости реакций изотопного обмена. [35]
Доказательства в пользу обращения конфигурации были получены855 как путем измерения оптической активности, так и путем определения скорости реакции изотопного обмена с 14С, причем результаты, полученные при помощи последнего метода, более убедительны. [36]
Следовательно, ртуть настолько сильно катализирует реакцию изотопного обмена, что выделяющийся тяжелый водород успевает обратно прореагировать с легкой водой до достижения равновесия. Коэффициент разделения тем больше, чем больше скорость реакции изотопного обмена отстает от скорости выделения дейтерия. Поэтому электролиз следует вести при больших плотностях тока, низкой температуре ( / Ср уменьшается с температурой, например при 0 С / Ср 4 2, а при 100 С Кр 2 6) и применять катоды, по возможности не ускоряющие реакцию. [37]
Радиационный цепной обмен отличается от термического тем, что он включает ионно-молекулярные реакции. На это указывают следующие данные. При термическом и фотохимическом процессах благородные газы не влияют на скорость реакции изотопного обмена. Этот результат может быть интерпретирован следующим образом. [38]
Страницы: 1 2 3