Скорость - реакция - передача - цепь
Cтраница 1
Скорость реакции передачи цепи зависит от природы и строения агента передачи цепи и макрорадикала. К таким веществам относятся ароматические амины, нитросоединения, хиноны, некоторые спирты и др. Ингибиторы применяют для предотвращения самопроизвольной полимеризации при хранении и транспортировке мономеров и олигомеров. Иногда ингибиторы применяют для снижения скорости полимеризации и тогда их называют замедлителями. Эффективность ингибиторов характеризуют соотношением начальных скоростей полимеризации в отсутствие и в присутствии ингибиторов при одинаковых условиях реакции. [1]
Скорость реакции передачи цепи на мономер должна быть значительно ниже, чем скорость роста цепи, в противном случае никогда не удалось бы получить полимеры с большой молекулярной массой. Соотношение скоростей роста цепи и передачи на мономер можно регулировать практически только, изменяя температуру процесса, за счет различия энергии активации этих реакций. Поскольку отрыв атома водорода от молекулы - мономера требует больших затрат энергии, чем разрыв двойной связи, то энергия активации передачи цепи больше и скорость этой реакции возрастает при увеличении температуры. [2]
Скорость реакции передачи цепи на полимер зависит от подвижности атомов, входящих в состав полимерной молекулы, поэтому в состав полимерной молекулы часто вводят атомы или группы с повышенной подвижностью, например бром, бензоатные группы. [3]
Скорость реакций передачи цепи через молекулы углеводородов, протекающих по механизму отрыва атома водорода, так же зависит от строения молекулы передатчика, как и рассмотренные выше реакции. Кроме того, в этих реакциях очень ясно проявляется различная реакционность полимерных радикалов. В табл. 36 приведены константы скорости реакции передачи цепи ( & х) через молекулы углеводородов и других классо органических соединений. [4]
Скорость реакций передачи цепи через молекулы углеводородов, протекающих по механизму отрыва атома водорода, так же зависит от строения молекулы передатчика, как и рассмотренные выше реакции. Кроме того, в этих реакциях очень ясно проявляется различная реакционность полимерных радикалов. В табл. 36 приведены константы скорости реакции передачи цепи ( k) через молекулы углеводородов и других классо органических соединений. [5]
Скорость реакций передачи цепи через молекулы углеводородов, протекающих по механизму отрыва атома водорода, так же зависит от строения молекулы передатчика, как и рассмотренные выше реакции. Кроме того, в этих реакциях очень ясно проявляется различная реакционность полимерных радикалов. В табл. 41 приведены константы скорости реакции передачи цепи ( & х) через молекулы углеводородов и других классов органических соединений. [6]
С понижением температуры полимеризации скорость реакции передачи цепи уменьшается быстрее, чем скорость реакции роста цепи. Поэтому изменение температуры процесса является наиболее эффективным методом регулирования молекулярного веса получаемого ПВХ. Таким образом, снижение температуры полимеризации повышает регулярность химического строения макромолекул ПВХ, что способствует повышению термостабильности полимера. Кроме того, понижение температуры полимеризации является основным фактором повышения стереорегулярности ПВХ. [7]
 |
Влияние давления. [8] |
Таким образом, отношение скорости реакции передачи цепи к скорости реакции роста с давлением падает. Тем не менее в условиях сильного торможения бимолекулярного обрыва длина полимерной цепи определяется реакциями передачи. [9]
Эти величины значительно выше величин констант скорости реакции передачи цепи, полученных для большинства других виниловых мономеров. [10]
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости реакции передачи цепи. Последняя в свою очередь зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. [11]
Подбирая растворитель и условия процесса, можно значительно увеличить скорость реакции передачи цепи и получить низкомолекулярные продукты, концевые звенья которых содержат продукты распада молекул растворителя. [12]
Степень разветвленное - получаемых этим нулем шривитых лолнмероз зависит эт скорости реакции передачи цепи. Последняя з свою очередь зависит от концентрации полимера, температуры. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бромстиролом или бромированием полистирола получается бромсодержащий лолимср, легко отщепляющий бром. [13]
Точнее: если переход данного атома водорода является стадией, определяющей скорость реакции передачи цепи. [14]
Как отмечалось, одной из особенностей полимеризации ВХ является высокая константа скорости реакции передачи цепи через мономер, поэтому часть концевых групп макромолекул содержит двойные связи. [15]
Страницы: 1 2 3 4