Cтраница 4
Одна из больших трудностей в определении индивидуальных констант скоростей реакций полимеризации обусловлена реакциями полимера с другими частицами в растворе или даже с мономером, не приводящими к увеличению длины цепи полимерной молекулы. [46]
Интенсивность реакций коксообразования в большей степени определяется соотношением скоростей реакции полимеризации и гидрирования. [47]
Добавление растворителей в количестве до 25 % заметно изменяет скорость реакции полимеризации и влияет на синдиотактичность образующегося полимера. [48]
Шварц [364] проанализировал данные о влиянии образования спирали на скорость реакции полимеризации ангидридов Лейхса. Действительно, доказательства этого предположения, хотя и не полные, были обнаружены. Еще более разительным оказался тот факт, что добавление небольшого количества другого изомера сильно замедляет стереоселективную реакцию роста спирали. Добавление всего 5 % D-изомера к L-мономеру уменьшает скорость полимеризации в три раза. Смесь изомеров в соотношении 50: 50 полиме-ризуется значительно медленнее, чем каждый изомер в отдельности. Образование спирали является таким же процессом упорядочения, как образование трехмерного кристалла, но в нем не происходит агрегирования промежуточных продуктов реакции. [49]
Это означает, что с повышением температуры во всех случаях скорость реакции полимеризации возрастает. [50]
Молекулярная масса полимера различных фракций одинакова Следовательно, наблюдаемые константы скоростей реакций полимеризации, дезактивации активных центров и ограничения роста полимерной цепи не зависят от размера макрочастицы катализатора. [51]
![]() |
Изменение количества е-капролактама.| Изменение электропроводности во время полимеризации е-капролактама при 220. [52] |
На этом же рисунке видно, что с увеличением количества активатора скорость реакции полимеризации в значительной мере увеличивается. [53]
Хелин, Гьенге и другие [318] исследовали влияние различных эмульгаторов на скорость реакции полимеризации и качество полимера. Лучшие результаты получаются с анионными эмульгаторами. Из эмульгаторов ( производные полиэти-ленгликолей) только амиды при соответствующем рН приблизительно равноценны натриевым солям жирных кислот. [54]
Таким образом, при нагревании до определенной температуры для большинства непредельных соединений скорость реакции полимеризации возрастает; однако при высоких температурах происходит деполимеризация длинных цепей, образовавшихся при более низких температурах. [55]
Из кривых на рис. 1 видно, что скорость реакции изомеризации выше скорости реакции полимеризации и крекинга при небольшом времени контакта. [56]