Скорость - реакция - рост
Cтраница 1
 |
Зависимость молекулярного веса полимера от конверсии при полимеризации изопрена под влиянием литий-бутила в гексане. [1] |
Скорости реакции роста при анионной полимеризации колеблются в весьма широких пределах. Существуют системы, в которых полимеризация стремительно развивается и заканчивается в течение нескольких минут, а иногда и долей минуты. С умеренной скоростью протекает полимеризация углеводородных мономеров под влиянием обычных металл-органических соединений или щелочных металлов в углеводородной среде. Общая скорость полимеризации в таких случаях вполне сопоставима со скоростью обычных реакций радикальной полимеризации, однако весь ход реакции роста имеет совершенно иной характер. При радикальной полимеризации рост каждой индивидуальной молекулы длится от долей секунды до нескольких секунд. Этого времени достаточно для того, чтобы растущая цепь пробежала через все промежуточные стадии. Рост индивидуальных цепей при анионной полимеризации может растягиваться на часы, в чем легко убедиться путем измерения молекулярного веса полимера, образующегося через различные промежутки времени. Время, необходимое при анионной полимеризации для присоединения очередного звена, часто сопоставимо с продолжительностью роста всей цепи при радикальном процессе. [2]
 |
Зависимость молекулярного веса полимера от конверсии при полимеризации изопрена под влиянием литий-бутила в гексане. [3] |
Скорости реакций роста при анионной полимеризации колеблются в весьма широких пределах. Существуют системы, в которых полимеризация стремительно развивается и заканчивается в течение нескольких минут, а иногда и долей минуты. С умеренной скоростью протекает полимеризация углеводородных мономеров под влиянием обычных металл-органических соединений или щелочных металлов в углеводородной среде. Общая скорость полимеризации в таких случаях вполне сопоставима со скоростью обычных реакций радикальной полимеризации, однако весь ход реакции роста имеет совершенно иной характер. При радикальной полимеризации рост каждой индивидуальной молекулы длится от долей секунды до нескольких секунд. Этого времени достаточно для того, чтобы растущая цепь пробежала через все промежуточные стадии. Рост индивидуальных цепей при анионной полимеризации может растягиваться на часы, в чем легко убедиться путем измерения молекулярного веса полимера, образующегося через различные промежутки времени. Время, необходимое при анионной полимеризации для присоединения очередного звена, часто сопоставимо с продолжительностью роста всей цепи при радикальном процессе. [4]
Константы скорости реакции роста ( kp) полибутадиеновой цепи, вычисленные из зависимостей молекулярных масс полимеров от времени полимеризации, для каталитических комплексов УОС13 - А1 ( 1 - С4Н9) з и VOChj-MgCn-C gXi - CgHn) отличаются на порядок и равны соответственно 250 и 15 л / моль-мин, при сравнительно одинаковом числе активных центров: 6 4 и 5 мол. [5]
Константа скорости реакции роста зависит от типа АОС, но не от его концентрации, поскольку рост полимерной цепи происходит при встраивании мономера по связи металл переменной валентности - углерод. [6]
Соотношение скоростей реакций роста сказывается не только на составе сополимера, ко и на распределении мономерных остатков по цепи. Это распределение может быть очень разным - от регулярного чередования мономеров по цепи до образования блоксо-полимеров. При этом во многих случаях получаются сополимеры, сильно различающиеся по свойствам. [7]
Уменьшение скорости реакции роста с увеличением глубины полимеризации более заметно в случае образования сетчатых полимеров, чем при образовании линейных полимеров, так как с каждым актом присоединения молекулы мономера к макрорадикалу его разветвленность увеличивается и быстро нарастав. Продолжительность существования макрорадикала достигает 103 сек. [8]
 |
Влияние катализаторов на термическое превращение триэтилалюминия. [9] |
Увеличение скорости реакции роста алкильной цепи то отношению ко всем остальным реакциям в присутствии солей переходных металлов можно приписать действию промежуточных нестойких металлоорганичеоких соединений, которые образуются из алюминийтриалкила и соли переходного металла. [10]
Если же скорость реакции роста значительно больше скорости обрыва, то цепи полимерных молекул могут достигнуть значительных размеров. [11]
Тогда константы скорости реакции роста будут иметь два индекса, из которых первый относится к радикалу, второй - к мономеру, принимающему участие в реакции роста. [12]
При определенной темп-ре скорости реакций роста и отрыва мономера от цепи становятся равными, и поэтому выше этой предельной темп-ры полимеризация протекать не может. [13]
При определенной темп-ре скорости реакций роста и отрыва мономера от цепи становятся равными, и поэтому выше этой предельней темп-ры полимеризация протекать не может. [14]
При определенной температуре скорости реакций роста и отрыва мономера от цепи становятся равными, поэтому выше этой температуры полимеризация протекать не может. [15]
Страницы: 1 2 3 4