Cтраница 3
Молекулярный вес образующихся полимеров зависит от соотношения скоростей реакции роста и обрыва цепей. [31]
![]() |
Константы скорости реакции роста цепи при ионной полимеризации. [32] |
Этим можно объяснить значительно более низкие константы скорости реакции роста - при радикальной полимеризации, при которой роль полярности реагирующих веществ минимальна. [33]
Параметры г и г2 представляют собой отношение констант скоростей реакций роста обеих реакций активных центров: одной - с тем же мономером, который находится на конце цепи, другой - с мономером иного типа. Если гх1, это значит, что активный центр RM легче присоединяет мономер Mlt чем М2, в случае гх1 - наоборот. Если 1, то присоединение каждого из мономеров равновероятно. [34]
Кинетические характеристики свободно-радикальной дисперсионной полимеризации, обеспечивающие высокие скорости реакции роста, протекающей внутри частиц полимера, независимо от их размера, а также легкость теплоотвода от подвижной дисперсии, особенно пригодны для реализации технологических приемов непрерывной полимеризации ( см. стр. Кроме того, возможность регулирования размера частиц полимера путем соответствующего выбора природы, количества и способа дозировки привитого сополимера позволяет получать полимер с бимодальным и полимодальным распределением, частиц по размеру, в результате чего достигается более высокое содержание твердых веществ ( 80 - 85 %), что значительно выше обычного ( 50 %), при сохранении приемлемых реологических свойств конечной дисперсии ( см. стр. [35]
Параметры тг и г2 представляют собой отношение констант скоростей реакций роста обеих реакций активных центров: одной - с тем же мономером, который находится на конце цепи, другой - с мономером иного типа. Если г11, это значит, что активный центр RM легче присоединяет мономер М1; чем М2, в случае rtl - наоборот. Если 1, то присоединение каждого из мономеров равновероятно. [36]
Для достижения необходимой структуры пенополиуретана требуется определенное соотношение скоростей реакций роста молекулярной массы, структурирования полимера и газообразования. Такое выравнивание скоростей достигается правильным подбором катализаторов ( чаще всего третичных аминов или оло-воорганических соединений), а для стабилизации образующейся пены применяют различные повсрхностно-актиппые вещества. [37]
Таким образом, выбор элементарного акта, который лимитирует скорость реакции роста, сделанный в данной работе, не является однозначным. Возможно, что лимитирующей стадией процесса является образование я-комплекса. [38]
![]() |
Влияние давления. [39] |
Таким образом, отношение скорости реакции передачи цепи к скорости реакции роста с давлением падает. Тем не менее в условиях сильного торможения бимолекулярного обрыва длина полимерной цепи определяется реакциями передачи. [40]
Таким образом, молекулярная масса полимера зависит от соотношения скоростей реакции роста и обрыва цепи. [41]
Сравним порядки величин, характеризующих в обычных условиях константы скоростей реакций роста - 1 103 л / моль - сек. [42]
Сравним порядки величин, характеризующих в обычных условиях константы скоростей реакций роста - 1 103 л / моль сек. [43]
В настоящее время не существует принципиальных сложностей в определении констант скорости реакций роста и обрыва цепи независимыми методами [1, 2], хотя на практике подчас трудно найти ftp и k0 по той или другой методике измерения в каждом конкретном случае. Поэтому данных об элементарных константах kv и k0 полимеризации различных мономеров в растворах явно недостаточно. [44]