Скорость - реакция - рост - цепь
Cтраница 2
 |
Восстановление по второму порядку в системе Cp TiEtCl - EtAlCl2. [16] |
Это позволило рассчитать константы скорости реакции роста цепи, оказавшиеся равными ( в моль-л 1-сек. Полимеризация идет с замедлением. [17]
Так как саморегулирование обусловлено соизмеримостью скорости реакции роста цепи полимера и скорости дозирования одного из мономеров, то, изучая зависимость молекулярного веса от скорости дозирования, можно определить величину скорости реакции поликонденсации, что сделать прямыми методами часто бывает затруднительно. [18]
Длина образующихся макромолекул зависит от соотношения скоростей реакций роста цепи и ее обрыва. [19]
При достаточно большой длине кинетических цепей скорости реакций роста цепи становятся лимитирующими. [20]
Но здесь возникает вопрос, почему же скорость реакции роста цепи увеличивается не с повышением кислотности алюминийорга-нического соединения, а с понижением ее. Это может объясняться двумя причинами. Во-первых, слишком сильное оттягивание электронов от атома титана может вызвать настолько большое понижение полярности связи Ti-R, что это затруднит протекание второй стадии, в которой происходит нуклеофильная атака алкила ( R) на координированный мономер. Другая причина, возможно наиболее важная, заключается в том, что чрезмерно сильное оттягивание электронов атомом алюминия может затруднить переход тетраэдрической структуры Ti ( IV) в октаэдри-ческую. [21]
В указанном порядке возрастают также значения констант скоростей реакции роста цепи fe, абсолютные значения которых оказывают определяющее. [22]
Если же скорость растворения ( со) полимера меньше скорости реакции роста цепи, на поверхности электрода образуется полимерный осадок, вызывающий диффузионные затруднения для прохождения реагирующего вещества к поверхности электрода. Толщина полимерного осадка непрерывно растет в течение процесса и может достигать предельного значения при значительном уменьшении скорости диффузии реагирующего вещества. [23]
С понижением температуры полимеризации скорость реакции передачи цепи уменьшается быстрее, чем скорость реакции роста цепи. Поэтому изменение температуры процесса является наиболее эффективным методом регулирования молекулярного веса получаемого ПВХ. Таким образом, снижение температуры полимеризации повышает регулярность химического строения макромолекул ПВХ, что способствует повышению термостабильности полимера. Кроме того, понижение температуры полимеризации является основным фактором повышения стереорегулярности ПВХ. [24]
 |
Влияние давления на элементарные реакции радикальных процессов. [25] |
Как следует из данных табл. 8.3, основным фактором повышения скорости полимеризации является увеличение констант скорости реакций роста цепи. [26]
Молекулярный вес полимера как при радикальной, так и при ионной полимеризации зависит от соотношения скоростей реакций роста цепи и ее обрыва. [27]
Молекулярный вес полимера как при радикальной, так и при ионной полимеризации зависит От соотношения скоростей реакций роста цепи и ее обрыва. [28]
Для полимеризации метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты, меченным С14, предложен метод определения абсолютных значений констант скоростей реакций роста цепи и обех реакций-обрыва: диспропорционирования и рекомбинации полимерных радикалов. [29]
Таким образом, чтобы при полимеризации на поверхности в какой-либо степени начали проявляться диффузионные задержки, константа скорости реакции роста цепей должна быть на 4 - 5 порядков выше, чем при полимеризации в жидкой фазе. [30]
Страницы: 1 2 3 4