Cтраница 4
Гпр 1 - 3 % окислительная полимеризация в принятых усло-щях развивается в кинетическом режиме ( VD о2) - Влияние менений вязкости на скорость реакций роста цепи согласно, доведенным оценкам ( см. табл. 21) следовало ожидать лишь ia глубоких стадиях превращения с переходом пленки в твердое: остояние. [46]
![]() |
Кинетика полимеризации циклотрисилазана в присутствии ди-хлорсилана. [47] |
Для того чтобы равновесное распределение установилось уже в ходе полимеризации, константа скорости реакции передачи цепи с разрывом на 2 - 4 порядка должна превышать константу скорости реакции роста цепи. [48]
Образующиеся радикалы R - в атмосфере кислорода в основ-юм превращаются в пероксирадикалы умеренной активности, и епная реакция окисления может возникнуть лишь при достаточ-ю высокой температуре, когда скорость реакции роста цепи боль-ие скорости реакции обрыва цепи. [49]
S ] - концентрация агента передачи цепи, отличного от мономера и инициатора; / - эффективность инициирования; fepac - константа скорости распада инициатора; kt - r константа скорости термического инициирования; & р - константа скорости реакции роста цепи; йод, kof - константы скорости обрыва цепи путем диспропорционирования и. [50]
Было показано, что на фосфорно-кислотном катализаторе P2Os - SiO2 при давлении 2 - 7 МПа и температуре около 200 С из пропилена образуются только жидкие оли-гомеры ( ди -, три - и тетрамеры пропилена), что объясняется протеканием реакций глубокой изомеризации и быстрого обрыва цепи, скорость которых оказалась выше скорости реакции роста цепи. [51]
Реакция образования активного центра требует большой затраты энергии и идет медленно. Скорость реакции роста цепи очень велика. Растущая цепь все время сохраняет активное состояние. В третьей стадии реакции растущая молекула полимера теряет возбуждение - происходит обрыв цепи. Скорость этой реакции довольно большая, но меньше скорости роста цепи. [52]