Cтраница 3
Это уравнение объясняет влияние нейтральных солей на скорость реакции гидролиза ( увеличение CY), но подразумевает, что в присутствии нуклеофильных реагентов протекает тримолекулярная реакция, что маловероятно в растворах. [31]
![]() |
Зависимость отношения констант скорости реакций гидролиза ионов NCO - ( fer и изомеризации карбамида (. из от рН среды. [32] |
На рис. 98 показана зависимость отношения констант скорости реакций гидролиза ионов NCO и изомеризации карбамида ( ср) от рН среды при 100 и 200 С. [33]
Процесс характеризуется наличием периода индукции, который объясняется малой скоростью реакции гидролиза мономера. При использовании в качестве активатора солей аминов периода индукции не наблюдают. В присутствии сильнощелочных катализаторов - металлического натрия, гидрида, гидроксида или карбоната щелочного металла - реакция полимеризации е-капролак-тама протекает с очень большой скоростью. [34]
Этот любопытный факт, возможно, объясняется тем, что скорость реакции гидролиза прямо пропорциональна концентрации ионов водорода и амина. При постоянной концентрации кислоты увеличение избытка кислоты уменьшает концентрацию амина и тем самым скорость реакции. Уменьшение степени превращения при применении количества кислоты, меньше требующегося по уравнению ( 1), обусловливается, очевидно, тем, что скорость реакции гидролиза в присутствии кислого сульфата аммония ( NH4) HSO4 значительно меньше, чем в присутствии серной кислоты. [35]
Увеличение ионной силы раствора также влечет за собой уменьшение константы скорости реакции гидролиза. [36]
Верхний предел концентрации продукта электролиза - пероксодвусерной кислоты - ограничен скоростью реакции гидролиза в электролизере, которая резко возрастает по мере повышения концентрации продукта более определенного значения. [37]
Укажем еще, что согласно исследованиям Вейсса и Шапиро [1273], скорость реакции гидролиза диборана В2Н6 в газовой фазе ( при 50 5 С) пропорциональна У ( В2Н6) ( Н2О), откуда следует, что одна из главных стадий этой реакции-стадия диссоциации молекулы диборана В2Н6 2ВНз - В предложенном авторами механизме реакции конечные продукты НзВО3, НВО2 и Н2 образуются в результате последовательного замещения водорода в ВН3 гидроксилом. [38]
Падение молекулярного веса с ростом температуры, очевидно, объясняется повышением скорости реакции гидролиза хлор-ангидрида. [39]
Кроме того, поскольку скорость этой реакции должна быть значительно-больше экспериментально не изученной скорости моиомолекулярных реакций гидролиза соответствующего метилового, этилового и изопропиловых эфиров, то этот пример может служить подтверждением ожидаемого ускоряющего действия электроположительного алкильного заместителя и ожидаемого отсутствия пространственных затруднений. Как было показано, скорость этой реакции значительно возрастает с увеличением относительного количества воды в среде. [40]
![]() |
Десульфирование сульфокислот ароматических углеводородов. [41] |
Крафтс еще ранее наблюдал [22], что при повышении температуры на каждые 10 скорость реакции гидролиза увеличивается от 2 5 до 3 5 раза и что подобное увеличение скорости наблюдалось при любой данной температуре с увеличением концентрации кислоты в растворе на 1 моль. [42]
![]() |
Реакции гидролиза в водном растворе, катализирующиеся ионом водорода. [43] |
Из этих данных видно, насколько хорошо совпадают наблюдаемые и вычисленные значения констант скорости реакций гидролиза в водном растворе в том случае, когда катализатором служит водородный ион. В величины Е внесены поправки на вязкость, а константы скорости отнесены на единицу концентрации катализатора. [44]
Отличительная особенность сульфирования - его обратимость, Накопление в реакционной массе выделяющейся воды повышает скорость реакции гидролиза и на определенной стадии процесс затормаживается. [45]