Скорость - рассматриваемая реакция
Cтраница 1
 |
Переходное состояние для реакции SN 2-замещения на насыщенном атоме углерода. [1] |
Скорость рассматриваемой реакции для различных групп R, по-видимому, в основном определяется размером группы. [2]
Скорость рассматриваемых реакций, как н всяко реакции, протекающей по механизму 5ц2, существенно зависит от нук-леофильной силы галогенцд-иона, а также от частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода. Поэтому малодоступные иодиды фосфора более реакционпоспособны, чем хлориды, а пентагалогеннды, промежуточно образующие эфи-ры, ь которых атом фосфора связан с большим числом атомов галогена, активнее соответствующих тригалогецидов. [3]
Скорость рассматриваемой реакции лимитируется стадией отрыва сульфогруппы от ( -) - заряженного комплекса: при этом расходуется еще один гидроксильный ион. Полагают, что роль его состоит в отрыве протона от оксигруппы отрицательно заряженного комплекса. [4]
 |
Переходное состояние для реакции 5м2 - замещения на насыщенном атоме углерода. [5] |
Скорость рассматриваемой реакции для различных групп R, по-видимому, в основном определяется размером группы. [6]
Скорость рассматриваемых реакций, как и всякой реакции, протекающей по механизму SN2, существенно зависит от нук-леофильной силы галогенид-иона, а также от частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода. Поэтому малодоступные иодиды фосфора более реакционноспособны, чем хлориды, а пентагалогениды, промежуточно образующие эфи-ры, в которых атом фосфора связан с большим числом атомов галогена, активнее соответствующих тригалогенидов. [7]
 |
Зависимость скорости образования СО по реакции С С02 5 2СО от скорости потока СО а при 1150 С.| Сравнение скорости реакций окисления углерода и восстановления СОе. [8] |
На скорость рассматриваемой реакции очень сильно влияет структура графита - прочность кристаллической решетки. Чем менее совершенны кристаллы, чем больше ослаблена решетка посторонними включениями, в частности, минеральными веществами, тем легче отрываются атомы углерода от решетки и тем меньше энергия активации. В зависимости от особенностей кокса различных углей энергия активации изменяется в пределах 40000 - 7 000 ккал / кг - моль СОз. На скорость восстановления углекислоты большое влияние оказывает также пористость кокса. [9]
На скорость рассматриваемой реакции, как и на другие гетерогенные реакции, оказывает влияние степень выгазовывапия углерода, с которой связано изменение внутренней поверхности пор и микроструктуры. Опытами установлено, что реакция имеет порядок между первым и вторым. При высоких давлениях, начиная с 70 - 80 am, на скорость реакции оказывает влияние вид применяемого кокса. [10]
Используя значения константы скорости рассматриваемой реакции в бензоле при 25 0 039 л / моль-сек и величину р - 2 75, нами была определена а для заместителя м - CeHsCOHN, равная 0 09, и по уравнению ( 1) рассчитаны значения логарифма констант изучаемой реакции в ряде органических растворителей при разных температурах. В табл. 3 приведены рассчитанные по уравнению ( 1) и опытные значения логарифма константы скорости реакции. При рассмотрении табл. 3 следует, что уравнение ( 1) удовлетворительно описывает влияние растворителя и температуры на константу скорости реакции. [12]
Заместитель в арильном остатке влияет на скорость рассматриваемой реакции таким образом, что в результате полярного эффекта стабилизует или дестабилизует частичные заряды по месту реакции в переходном состоянии. Из величины эффектов заместителей, которые выражаются константой реакции р, таким путем получают сведения о знаке и величине частичных зарядов в переходном состоянии реакции. [13]
Из этого уравнения следует, что скорость рассматриваемой реакции должна уменьшаться по мере накопления аниона Х - или при добавлении его в реакционную массу. [14]
Естественно, что для установления общей зависимости скорости рассматриваемой реакции от характера заместителей X необходимо дальнейшее изучение этой реакции на ртутноорганическях объектах, содержащих другие электроотрицательные и электроположительные заместители. [15]
Страницы: 1 2 3 4