Cтраница 2
В литературе имеются лишь скудные данные о скоростях рассматриваемых реакций, но и они сомнительны из-за плохой воспроизводимости результатов вследствие сильного влияния степени чистоты металла и состояния поверхности. Альберт и Маэ [19] сообщают, что скорость поглощения водорода при давлении 1 атм и температуре 680 составляет 1 5 см3 / см. - сек. Солиман [20] отмечает, что металлический литий при температуре 500 и давлении 0 5 атм поглощает 118 объемов водорода за 30 мин. [16]
Подставляя это выражение в формулу (12.10), найдем константу скорости рассматриваемой реакции. [17]
Как следует из данных, приведенных в табл. 2, скорость рассматриваемых реакций существенно зависит от типа нуклеофильного реагента. [18]
Это видно из приведенных в табл. 40 данных об изменении скорости рассматриваемой реакции с давлением в различных растворителях. [19]
Все побочные реакции проходят с ничтожной скоростью по сравнению со скоростью рассматриваемой реакции или со скоростью промежуточных реакций. [20]
С уменьшением концентрации кислоты возрастает растворимость PbSO4 и, следовательно, увеличивается скорость рассматриваемых реакций. Поэтому в разбавленных растворах кислоты пассивация может быть в значительной степени обусловлена солями сурьмы. Различный характер зависимости растворимости сульфатов свинца и сурьмы от концентрации кислоты обусловливает экстремальную зависимость скорости саморазряда положительных пластин от плотности раствора. [21]
Природа алкильной группы при атоме кремния оказыв ает довольно слабое влияние на скорость рассматриваемой реакции, а сам порядок влияния алкильных групп не соответствует ряду Бекера - Натана. При использовании значений 0-констант Гамметта удается получить довольно удовлетворительную корреляцию. [22]
Во-первых, протекание других элементарных реакций может сильно изменить свойства среды и таким образом косвенно повлиять на величину константы скорости рассматриваемой реакции. [23]
Наконец, нужно убедиться в том, что математическая модель, выведенная из предыдущих серий опытов, представляет общее уравнение скорости рассматриваемой реакции. Такое уравнение должно быть справедливо для любого соотношения концентраций и поэтому не может содержать концентрации избыточных реагентов. Чтобы осуществить такую проверку, берут обратное отношение начальных концентраций реагентов и смотрят, приведет ли это к такому же, как и раньше, выражению скорости. [24]
Исходя из приведенных резонансных структур изоцнанатов, легко объяснить влияние строения реагирующих соединений на реакцию уретанообразования: электроноакцепторные заместители у NCO-группы увеличивают скорость рассматриваемой реакции, а эти же заместители у гидроксилсодержащих соединений понижают ее; соответственно заместители, повышающие нуклеофиль-ность последних оказывают обратное действие. [25]
Для всех примеров, приведенных в работе [93], сделано разумное предположение, что скорость взаимного превращения различных изомеров вращения в исходном веществе больше, чем скорость рассматриваемой реакции. [26]
Последнее уравнение показывает, что реакция непосредственно зависит от природы металла и концентрации ионов водорода, В то время как концентрация ионов Н обусловливает ту или иную скорость рассматриваемой реакции, другой фактор - химическая природа металла - определяет практическую возможность ее возникновения. Действительно, переход электронов к ионам водорода может иметь место только в том случае, если металл эти электроны достаточно легко отдает. Поэтому при взаимодействии с кислотами не все металлы вытесняют водород, а лишь те, которые достаточно химически активны. Например, цинк и железо вытесняют водород из кислот, медь и серебро - не вытесняют. [27]
Последнее уравнение показывает, что характер реакции непосредственно зависит от природы металла и концентрации ионов водорода В то время как концентрация ионов Н обусловливает ту или иную скорость рассматриваемой реакции, другой фактор - химическая природа металла - определяет практическую возможность ее возникновения. Иоэто му при взаимодействии с кислотами не все металлы вытесняют водород, а лишь те, которые достаточно химически активны. Например, цинк и железо вытесняют водород из кислот, медь и серебро - не вытесняют. [28]
Таким образом, только структурное соответствие задает строение мультиплетного комплекса, определяя тем самым направление реакции и оптимальные энергии связей ( энергетическое соответствие), при которых скорость рассматриваемой реакции будет максимальна. Не случайно поэтому мультиплетная теория катализа занимает ведущее положение среди остальных теорий катализа. Мультиплетная теория - это первая теория, в которой намечены пути количественного решения проблемы подбора катализаторов. [29]
Поскольку величина электронной плотности у реакционного центра не является определяющим фактором в радикальных реакциях ( см., например, работу [32]), то столь простая зависимость скорости рассматриваемой реакции от электронодонор-ных и электроноакцепторных свойств заместителей X не может быть понята, если считать реакцию гемолитической. [30]