Cтраница 3
![]() |
Схема, поясняющая причины измене. [31] |
Иногда потенциал может сместиться в отрицательную сторону благодаря уменьшению скорости катодной реакции, например лри удалении окислителя из электролита. [32]
При использовании катодных ингибиторов, например бикарбонатов, замедление скорости катодной реакции может быть достигнуто при создании адсорбционных пленок ингибитора на защищаемой поверхности или введением в электролит соединений, связывающих деполяризатор. [33]
В случае а скорость коррозионного процесса h контролируется преимущественно скоростью катодной реакции; в случае же б сила тока h, а следовательно и коррозия, определяется преимущественно скоростью анодного процесса. [34]
Иное будет наблюдаться, если процесс коррозии частично контролируется скоростью катодной реакции, а ингибитор подавляет анодную реакцию только благодаря уменьшению активной части электрода. Диаграммы для такого случая коррозии изображены на рис. 3 2 под цифрой II. Из диаграмм видно, что с введением в электролит ингибитора общий ток падает, а электродный потенциал металла смещается в положительную сторону. [35]
![]() |
Зависимость электродного потенциала стали 1X1SH9T и платины от концентрации окислителя или активатора дри постоянной концентрации.| Схематическое изображение формы питтинга. [36] |
Поскольку процесс в большинстве точек тормозится, то при относительно-высокой, скорости катодной реакции создаются благоприятные условия для развития процесса с большой скоро-стью в ограниченном числе активных: центров. [37]
![]() |
Скорость коррозии типичных нержавеющих сталей в кипящих растворах азотной кислоты различной концентрации.| Влияние темп-ры на трохимич. корро. [38] |
Пассивное состояние нержавеющих сталей возникает при он редел, потенциалах н скоростях катодной реакции. Несоблюдение этих условий приводит к активному состоянию, и нержавеющая сталь интенсивно растворяется. Условия пассивности нержавеющих сталей обеспечиваются в окислит, средах, а условия активного состояния - в восстановительных или слабоокислит. [39]
![]() |
Катодная поляризация при осажде - [ IMAGE ] Подпрограммы цинка, снятые на нии цинка. ртутном капельном катоде. [40] |
При осаждении цинка из растворов, содержащих водноаммиачные комплексы в зависимости от скорости катодной реакции, изменяется причина, определяющая поляризацию. При малых плотностях тока поляризация определяется концентрационными изменениями, обусловленными разрядом простых гидратированных ионов цинка, а при более высокой катодной плотности тока, возникает большая химическая поляризация, обусловленная разрядом комплексного иона. [41]
![]() |
Сравнительные данные об изменении ингибиторами 9, / и i при потенциале частичной пассивации. [42] |
Здесь уместно заметить, что со смещением потенциала в положительную сторону должна уменьшаться скорость катодной реакции, а поскольку эти реакции сопряжены, то это должно уменьшать коррозию. В результате этого частичная пассивация электрода, вне зависимости от того, наблюдается ли локализация электрохимических реакций по поверхности или нет, должна приводить к увеличению скорости растворения металла. [43]
Следует сразу же оговориться, что хотя этот путь и приводит к падению скорости катодной реакции, он отличен от рассмотренного до этого случая торможения катодной реакции. В предыдущем случае скорость катодной реакции, как было показано, замедляется благодаря созданию на поверхности металла пленок, представляющих диффузионный барьер для кислорода или другого деполяризатора. Уменьшение же окислительно-восстановительного потенциала системы связано, как правило, с уменьшением концентрации деполяризатора. На этом принципе, в частности, основаны методы борьбы с коррозией энергетических установок, заключающиеся в химических или термических способах удаления из воды кислорода. Технология осуществления подобной защиты изложена ниже ( см. стр. [44]
Для пояснения этого мы можем воспользоваться рис. 18, предположив, что увеличение скорости катодной реакции при переходе от кривой 1 к кривой 3 связано уже не с изменением состава раствора, а с изменением материала катода. Например, можно допустить, что кривая 1 отвечает скорости выделения водорода на цинке, а кривая 3 - на медном электроде. [45]