Cтраница 4
Такое поведение подобных элементов может быть легко объяснено если учесть влияние потенциала анода на скорость катодной реакции. [46]
![]() |
Влияние анодного ( а и катодного ( б контроля на скорость коррозии в зазоре. [47] |
Zn-Mg - Си ( В95) и А1 - Си ( Д16) контролируется скоростью катодной реакции, и поэтому в зазоре они корродируют с меньшей скоростью, чем на открытой поверхности. В отличие от них нержавеющие хромистые стали 12X13 ( Х13), 12X17, алюминиевые сплавы системы А1 - Мп ( АМц) и системы Al-M g ( АМг), которые корродируют с анодным контролем, подвергаются значительной щелевой коррозии. [48]
![]() |
Влияние природы аниона на. [49] |
Рассмотрим случай, когда скорость коррозии замедляется благодаря введению в электролит ингибиторов, способных замедлять скорость катодной реакции. [50]
Что же касается скорости развития питтинговой коррозии, то по мере увеличения концентрации окислителя увеличивается скорость катодной реакции, что должно вызвать ускорение сопряженной анодной реакции, приводящей к проникновению коррозии в глубь металла. Однако это продолжается не беспредельно, ибо имеются условия для пассивации металла внутри питтингов, приводящие к исключительно неравномерной скорости развития отдельных питтингов. Начиная с определенной концентрации окислителя, плотность тока в большинстве питтингов достигает, очевидно, такой величины, которая уже достаточна для заметного торможения анодной реакции, а в некоторых из них - и для наступления анодной пассивности. В связи с последним и прекращается процесс в большинстве точек. [51]
Такое поведение подобных элементов может быть легко объяснено, если учесть влияние потенциала анода на скорость катодной реакции. [52]
В связи с тем что в полностью необратимой системе коэффициент переноса aCl, на увеличение скорости катодной реакции расходуется только часть изменяющегося электродного потенциала. Это приводит к искажению вольт-амперных кривых. При достаточно большом отрицательном потенциале значение Окисл ] на поверхности электрода становится пренебрежимо малым; при таком потенциале ток может быть ограничен диффузией и сила тока прямо пропорциональна концентрации вещества в массе раствора. Таким образом, необратимые волны можно использовать для количественных опытов при условии, что сила тока измеряется при значениях потенциала, при которых ток контролируется диффузией. [53]
![]() |
Сравнительные данные об изменении 6, / и i ингибиторами с общим анионом МО - при потенциале частичной пассивации. [54] |
При потенциалах более положительных потенциала частичной пассивации механизм процесса меняется, его скорость перестает зависеть от скорости катодной реакции и определяется уже скоростью анодной реакции. Поскольку при потенциалах, характерных для активно-пассивного состояния электрода, соотношение между пассивной и активной частями поверхности не меняется и, следовательно, об увеличении эффективности катодного процесса говорить не приходится, уменьшение скорости растворения при дальнейшем смещении потенциала в положительную сторону можно объяснить лишь тем, что ингибитор начинает оказывать непосредственное влияние на анодную реакцию, замедляя ее. Как видно, имеется принципиальное различие в механизме действия изученных ингибиторов в случаях, когда электрод находится в активном и активно-пассивном состояниях; в первом случае ингибиторы увеличивают эффективность катодного процесса, не вмешиваясь в анодный, во втором - уменьшают скорость анодного процесса, не вмешиваясь в катодный. [55]
Что же касается скорости развития питтинговой коррозии, то по мере увеличения, концентрации окислителя увеличивается скорость катодной реакции, что должно вызвать ускорение сопряженной анодной реакции, приводящей к проникновению коррозии в глубь металла. Однако это продолжается не беспредельно, ибо имеются условия для пассивации металла внутри питтингов, приводящие к исключительно неравномерной скорости развития отдельных питтингов. Начиная с определенной концентрации окислителя, плотность тока в большинстве питтингов достигает, очевидно, такой величины, которая уже достаточна для заметного торможения анодной реакции, а в некоторых из них - и для наступления анодной пассивности. В связи с последним и прекращается процесс в большинстве точек. [56]
![]() |
Внешний вид эстакады и промысловых нефтяных ] сооружений в Каспийском море. [57] |
Таким образом, при периодическом смачивании существенную роль играет лишь эффект, возникающий за счет увеличения скорости катодной реакции. [58]
Как было установлено ранее одним из основных условии возникновения пассивного состояния является достижение таких потенциалов и скоростей катодной реакции, при которых возможно образование пассивирующи слоев. [59]