Cтраница 4
Это находится в соответствии с экспериментально наблюдаемой временной зависимостью, причем константа скорости суммарной реакции равна константе скорости первой ее стадии. Это правило не дает никакого представления о других стадиях, за исключением того, что они протекают очень быстро. [46]
При протекании мономолекулярной реакции в равновесии находятся активные и дезактивированные молекулы, а скорость суммарной реакции определяется превращением активной молекулы в продукты реакции. Таким образом, скорость реакции пропорциональна концентрации активных молекул. [47]
Для сложных реакций, к которым относятся химические превращения в процессах горения, скорость суммарной реакции определяется совокупностью величин энергий активации элементарных стадий. [48]
Он совершенно не зависит от влияния и даже от неравных степеней влияния на скорость суммарной реакции стадий, не относящихся к ориентации. В дальнейшем, не изучая процесс во времени, по окончании реакции определяют соотношения продуктов реакции, в данном случае нитробензола и всех нитротолуолов. При этом можно ввести легко оцениваемую поправку, обусловленную тем, что практически количество исходного реагента хотя и мало, но не бесконечно мало, и, следовательно, соотношения конкурирующих веществ несколько изменяются ввиду того, что одно реагирует быстрее другого. Главное допущение при этом методе заключается в том, что определяющая ориентацию стадия имеет один и тот же порядок реакции по отношению к обоим сравниваемым веществам. Поскольку вряд ли возможно, чтобы в этих условиях порядок реакции отличен от первого, это предположение представляется довольно оправданным. В этом методе используется также допущение об отсутствии нескольких параллельных, определяющих ориентацию стадий, зависящих от наличия различных активных частиц; в большинстве случаев для нитрования это является вполне оправданным допущением, ибо указанная реакция полностью преобладает благодаря легкости образования и высокой электрофильности нитроний-иона. [49]