Cтраница 2
В случае газовых реакций решающее значение для определения относительного изменения скоростей параллельных реакций с давлением имеет порядок этих реакций. Бимолекулярные газовые реакции ускоряются давлением главным образом за счет увеличения концентраций реагирующих веществ при высоких давлениях. [16]
Однако известны примеры, из которых видно, что путем подбора материала электрода можно изменять соотношение скоростей параллельных реакций очень сильно - вплоть до полного подавления отдельных реакций. Примером исследованных реакций такого типа является электровосстановление 2-бутин - 1 4-диола, которое приводит к цис - и транс-изомерам 2-бутен - 1 4-диола. Сакума [57] нашел, что на катодах из меди, серебра, никеля, кобальта, платинированной и палладированной платины получен только г ыс-диол, а на катодах из свинца, олова, кадмия, амальгамированной меди получен только яграке-диол. [18]
Таким образом, у параллельных реакций скорость и кон-станта скорости реакции равны сумме скоростей и констант скорости отдельных параллельных реакций, а отношение количеств исходного вещества, прореагировавшего в каждой из параллельных реакций за одно и то же время, есть величина постоянная и равна отношению констант скоростей этих реакций. [19]
В отношении последовательных реакций устанавливается принцип, согласно которому их скорость определяется скоростью наиболее медленной стадии, а скорость параллельных реакций - скоростью наиболее быстро идущей реакции. [20]
Отношение выходов продуктов в таких реакциях, так же как в рассмотренном выше примере мономолекулярных параллельных реакций, равно отношению констант скорости параллельных реакций. [21]
Исследование кинетики окисления пропилена и изобутилена, проведенное нами проточно-циркуляционным методом в широком интервале концентраций, показало, что продукты реакции по-разному влияют на скорость параллельных реакций образования акролеина ( или метилакролеина) и углекислого газа и на селективность. [22]
![]() |
Зависимость полной селективности s от степени превращения 1 - ct для последовательных реакций. [23] |
Если истинный порядок параллельных реакций один и тот же, относительные количества образующихся продуктов никак не зависят от диффузионных факторов и определяются только отношением констант скорости параллельных реакций при данной температуре. В случае параллельных реакций разного порядка при переходе в одну из диффузионных областей, вследствие уменьшения концентрации исходного вещества у активной поверхности, относительные скорости реакций меняются в пользу реакции, протекающей по меньшему порядку. Этот эффект, очевидно, выражен более резко во внешнедиффузионной области, чем во внутридиффузионной. [24]
Если же вещество А взято в недостатке, то по соотношению между fBJ и ( В2 или [ QI и ICJ в конце реакции можно определить отношение констант скорости параллельных реакций. [25]
Как следует из уравнений ( 1) и ( 2), избирательность по продукту S не зависит от концентраций исходных веществ А и В, а зависит от констант скорости параллельных реакций. [26]
Соответственно принадлежность любой пары параллельных реакций к этому типу устанавливают из опытов по линейной зависимости менаду концентрациями ( пли выходами) образую-щихся продуктов, причем тангенс угла наклона прямой равен соотношению констант скорости данных параллельных реакций. [27]
![]() |
Влияние серы на селективность процесса изомеризации н-пентана fa срок службы катализатора Pt - А12 О3 - F ( б. [28] |
При осуществлении опытов в проточной установке под давлением водорода 4 0 МПа ( рис. 3.10) скорость реакции дегидрирования циклогексана в бензол при введении 0 2 % азота даже увеличилась в 1 5 раза за счет уменьшения скорости параллельной реакции превращения циклогексана в метилциклопентан. [29]
А и В - исходные вещества; С - целевой продукт; D - побочный продукт; п и 2 - начальные концентрации в молях в единице объема исходных компонентов А и В; х и z - концентрации образующихся целевых ( С) и побочных ( D) продуктов в тех же единицах; Кг и К2 - константы скоростей параллельных реакций; т - время. [30]