Скорость - сольволиз
Cтраница 1
Скорость сольволиза достигает четкого максимума при ионизации 25 % пиридиновых фрагментов. С отрицательно заряженным субстратом происходит электростатическое взаимодействие, которое возрастает с увеличением локальной концентрации субстрата в области полимерного клубка. [1]
Скорость сольволиза увеличивается и при переходе к диметилзамещен-ным, и это обусловлено возрастающей стабильностью азиридинильных катионов. [2]
Скорость сольволиза n - метоксифенилтолуолсульфоната, или логарифм константы скорости, также можно использовать для характеристики акцепторной способности растворителя. Этот параметр также обнаруживает линейную корреляцию в зависимости от акцепторного числа растворителей. [3]
Скорость сольволиза 2-хлорметильных, а также 2 5-диметил - З - хлорметильных производных увеличивается в ряду: фуран, тиофен, селенофен. [4]
Скорость сольволиза нельзя считать, вопреки мнению Брауна, аномально низкой по следующим причинам: а) замена эн6Ъ - 5 - Н на более объемную СНз-группу не оказывает существенного влияния на скорость ацетолиза ( остается, однако, неясным, почему замещение эндо-6 - Н на СН3 - группу уменьшает скорость сольволиза 2-эндо-норборнилтозилата в 16 раз); б) скорость ацетолиза 2-эндо-норборнилброзилатов в довольно хорошем приближении может быть рассчитана полуэмпирическими методами с учетом только стерических эффектов; в) соотношение экзо / эндо скоростей для третичных норборнильных систем хорошо предсказывается с учетом только дальних взаимодействий в переходном состоянии. [5]
Скорость сольволиза ( и с т-иутплхлорпдц н данном растворителе относительно скорости в 8U % - nuM этиловом спирте, прппнтоп: ia единицу. [6]
Скорости сольволиза производных 9-хлор - 9-фенилфлуоренов с заместителями в положениях 2 и 3 Иборн [51] коррелировал с использованием констант 0 в предположении, что положение 3 аналогично пара-положению бензола. [7]
Скорость сольволиза 2-фенилэтилтозилата менее чувствительна к изменению нуклеофильности растворителя, так как в этом соединении есть группа, способная участвовать в процессе сольволиза. [8]
Скорости сольволиза алкилбензоатов изменяются следующим образом; СН3 С4Н5 ызо - С3Н7 mpem - CtH9, что свидетельствует об изменении механизма реакции в этом ряду соединений, начиная с изопропилбензоата. Лайстен - показал, что введение нитро-группы в геяра-положение этилбензоата приводит к уменьшению скорости сольволиза в 60 раз, в изопропилбензоат - в 200 раз. Итак, механизм сольволиза этих эфиров изменяется от ААС. [9]
Скорость сольволиза сополимеров акриловой кислоты с n - нитрофенилметакрилатом зависит от состава сополимера до содержания последнего 9 мол. [10]
Сравнивая скорости сольволиза, рацемизации, а также обмена радиоактивного хлора, автор пришел к выводу, что сольволиз протекает чергз предварительное образование довольно слабосвязанной ионной пары. Более того, изотопный эффект в реакции сольволиза, обусловленный а-дейтерированием ( & H / & D 1 15), равен по величине эффекту, наблюдающемуся в более быстром процессе рацемизации. Из этого следует, что изотопный эффект в реакции сольволиза можно почти отождествить с эффектом в предварительной равновесной стадии ионизации. К тому же, согласно данным Поккера, а также Клейна и Стрейтви-зера [87], дейтерирование ароматического ядра приводит к увеличению скорости примерно на 10 % в расчете на полностью дейтерированное ароматическое кольцо. При 25 это соответствует AAf / n - 11 2 кал, причем эта величина мало отличается от величины эффекта, наблюдавшегося в реакции ионизации трифенилметилхлорида в жидком SO2 с образованием соответствующего иона карбония ( ср. [11]
 |
Относительные скорости сольволиза некоторых алкоксиалкилсульфонатов. [12] |
Относительно скорости сольволиза C HeOBs в каждом растворителе при той же тем пературе. [13]
Поскольку скорость сольволиза тозилата ( 153) в 3 раза меньше, чем ( 151), можно заключить, что индуктивные эффекты фе-нильной и винильной групп в гомоаллильном положении сравнимы. [14]
 |
Относительные скорости сольволиза некоторых алкоксиалкилсульфонатов. [15] |
Страницы: 1 2 3 4