Cтраница 3
Найдено [127], что скорость сольволиза бромистого пропаргила в воде при 25 составляет 57 % скорости сольволиза бромистого н-пропила. [31]
За небольшим исключением константы скорости сольволиза а - хлорсульфидов указанного типа удовлетворительно коррелируются с константами Тафта. [32]
Как показал Шайнер [44], скорости мономолекуляриого сольволиза таких галогенидов при введении дейтерия в положение, в котором может проявляться гиперконъюгация с ионизующимся центром, уменьшаются обычна на несколько процентов. [33]
Повышение скорости изомеризации соответствует увеличению скорости сольволиза. [34]
![]() |
Относительные константы скорости реакции.| Зависимость константы скорости сольволиза mpem - бутилхлорида ( с - от диэлектрической постоянной растворителя при 25 С ( поданным Е. С. Рудакова. [35] |
На рис. 50 приведены константы скорости сольволиза mpem - бутилхло-рида в ряде растворителей, изменяющиеся в пределах девяти порядков. Сольватация в первом приближении может рассматриваться как результат ориентирующего и поляризующего действия электростатического поля иона или диполя на молекулы растворителя. [36]
Повышение скорости изомеризации соответствует увеличению скорости сольволиза. [37]
![]() |
Зависимость константы скорости. [38] |
На рис. 37 приведены константы скорости сольволиза трет-бутил-хлорида в ряде растворителей, изменяющиеся в пределах 9 порядков. [39]
В большинстве случаев высокое соотношение скоростей сольволиза экзо - и эндо-изомеров сопровождается высоким экзо / эндо соотношением продуктов реакции, и это можно объяснить почти микроскопической обратимостью процесса. [40]
К - - удельная константа скорости сольволиза соединения в 80 % - ном водно-спиртовом растворе при той же температуре. В табл. 6.3 приведены значения k, АЕ и Y при 25 для сольволиза перечисленных соединений в указанных растворителях. [41]
На рис. 41 приведены константы скорости сольволиза трет-бутилхлорида в ряде растворителей, изменяющиеся в пределах девяти порядков. [42]
На других моделях сравнивали логарифм скорости сольволиза вторичных алкилтозилатов со сдвигом частоты полосы поглощения связи 00 в инфракрасном спектре соответствующего кетона [98], так как эта частота зависит также от углового напряжения и полярных эффектов. [43]
Более высокая по сравнению со скоростью сольволиза скорость рацемизации, естественно, обусловлена обратимостью контролирующей скорость стадии ионизации, которая, как показывает кинетический первый порядок, успевает пройти несколько раз в прямом и обратном направлении, прежде чем противоположно заряженные ионы станут кинетически независимыми. [44]
Строение RX совершенно по-разному влияет на скорость сольволиза и нуклеофильного замещения второго порядка. Третичное соединение реагирует, вероятно, еще медленнее, однако получение прямых экспериментальных доказательств затруднительно из-за слишком быстрой реакции первого порядка. Существенно, что та же последовательность и примерно тот же интервал численных значений характерны не только для электронейтральных, но и для анионных нуклеофильных реагентов и что лиат-ион не занимает особого положения. [45]