Cтраница 4
Если алкильные группы разветвлены сильнее, скорость сольволиза заметно возрастает ( № 4, 6 и особенно 5 и 7 - 14), в некоторых случаях до огромной величины ( № 11, 12), хотя между скоростью и степенью разветвленное не обязательно наблюдается полное соответствие ( ср. Существуют два объяснения этого явления. [46]
С составляет только 0 6 от скорости сольволиза 2-бутилтозилата в тех же условиях и, следовательно, анхимерное содействие не приводит к увеличению скорости. В то же время процесс сольволиза соединения I характеризуется полным сохранением конфигурации, что должно свидетельствовать о сильном анхимерном содействии. [47]
С составляет только 0 6 от скорости сольволиза 2-бутилтозилата в тех же условиях и, следовательно, анхимерное содействие не приводит к увеличению скорости. В то же время процесс сольволиза соединения I характеризуется полным сохранением конфигурации, что должно свидетельствовать о сильном анхимерном содействии. Так как, по мнению Брауна, анхимерное содействие должно приводить к существенной стабилизации карбкатионного переходного состояния, к увеличению скорости процесса, гипотеза об анхимерном содействии не может объяснить полученных результатов. [48]
Как и при сольволизе галоидопроизводных, скорость сольволиза соединений циклогексана наиболее близка к скорости реакции соответствующего изопропильного производного. [49]
По данным Фрица и Хаммонда, скорость сольволиза третичных галоидных соединений настолько превышает скорость сольволиза вторичных галоидных соединений, что возможно использование простых методов, основанных на рассматриваемом принципе. С другой стороны, разница между скоростью сольволиза первичных и вторичных галоидных соединений обычно так мала, что необходимы более точные способы. [50]
Ниже приведены значения экспериментально найденных констант скорости сольволиза некоторых I-хлоразиридинов, которые хорошо согласуются с предложенным механизмом реакции. Возрастание скорости сольволиза с увеличением степени замещения связано с большей устойчивостью соответствующих катионов для метилзамещенных. В ( 34) по сравнению с ( 33) это компенсирует старическиз неудобства, связанные с поворотом метила внутрь при раскрытии цикла. [51]
Ее скорость, так же как и скорость сольволиза в целом, определяется скоростью медленной стадии ионизации. [52]
Из данных этой таблицы следует, что скорость сольволиза изученных соединений быстро возрастает с повышением давления. Позднее Дэвид и Хаманн [3] снова изучили влияние давления на скорость первой из рассмотренных реакций в том же растворителе при 25 С. [53]
Из данных табл. 22 следует, что скорость сольволиза исследованных веществ возрастает с повышением давления. [54]