Скорость - сополимеризация
Cтраница 3
Обсуждение техники лабораторного определения скоростей сополимеризации лежит за пределами этой книги. Однако обычные методы в большей степени характеризуют изменение некоторых физических величин, например уменьшение объема или выделения тепла, чем протекание химического процесса. Переводной коэффициент, связывающий результаты физических измерений со значениями скоростей реакций, очевидно, зависит от состава образующегося полимера. Следовательно, кинетическое исследование сополимеризации вообще желательно ограничивать очень малой глубиной превращения, так, чтобы можно было считать, что образующийся полимер имеет постоянный состав. Дополнительные соображения, подтверждающие необходимость этого ограничения, например возможное влияние увеличения вязкости на скорость реакции ( ср. [31]
Было проведено [86] изучение скоростей сополимеризации этилового эфира метакриловой кислоты с метиловым эфиром а - хлоракриловой кислоты. Рутовский и Забродина [87] изучили сополимеризацию аллилового и метилового эфиров метакриловой кислоты, инициированную перекисью бензоила в блоке и в эмульсии. [32]
 |
Относительная скорость сополимеризации ВА-АН1. 1 в зависимости от.| Сополимеризация ВА - АНЫ, 50 С, [ ДАК ] 1 59 - 10 - 2 моль / л. [33] |
При исследовании влияния ZnCl2 на скорость сополимеризации до глубоких кон-версий эквимолярных смесей ВА-АН показано, что увеличение концентрации ZnCl2 сдвигает начало автоускорения в область меньших конверсии. Время достижения предельных конверсии сокращается в 5 - 6 раз. В i [ l ] указывается, что небольшие концентрации ZnCl2 в метилметакрилате также сокращают время достижения предельной конверсии почти вдвое и сдвигают начало автоускорения полимеризации в область меньших конверсии. [34]
При исследовании влияния ZnCfo на скорость сополимеризации до глубоких конверсии показано, что увеличение концентрации ZnCl2 сдвигает начало автоускорения в область меньших конверсии. Время достижения предельных конверсии сокращается в 5 - 6 раз. [35]
В присутствии термически стабилизованного катализатора скорость сополимеризации изменяется линейно с изменением количества катализатора, введенного в систему. [36]
При постоянном отношении концентраций мономеров скорость сополимеризации имеет первый порядок по суммарной концентрации мономеров в жидкой фазе. [37]
Аносов и Короткое ь исследовали скорость сополимеризации и молекулярные веса сополимеров изобутилена с различными диенами ( бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном, хлоропреном, фторопреном), полученных под действием фтористого бора в жидком этилене и его смесях с хлористым этилом. [38]
Увеличение сольватирующей способности растворителя повышает скорость сополимеризации и снижает молекулярный вес образующихся сополимеров. [39]
Бернетт [1421] нашел, что скорость сополимеризации метилметакрилата с малеиновым ангидридом, в зависимости от состава мономерной смеси, проходит через максимум. [40]
В работе 98 установлена зависимость скорости сополимеризации винилхлорида с эфирами акриловой кислоты в эмульсии от длины спиртового ( от С2 до С8) радикала эфира. [41]
На рис. 1 представлена зависимость скорости сополимеризации системы ФАА - изопрен, ФАА - МА. С увеличением содержания ФАА в мопомерной смеси в первом случае скорость сополимеризации увеличивается, а во втором случае - уменьшается. Можно сделать вывод, что реакционная способность ФАА в реакциях радикального присоединения выше, чем у МА, но ниже, чем у изопрена. [42]
Палит 17S использовал данные о скоростях сополимеризации и-метоксистирола со стиролом и метилметакрилатом для иллюстрации применимости своего уравнения для расчета констант по величине минимума на кривой зависимости скорости сополимеризации от состава мономерной смеси. Это указывает на то, что в системе не преобладает перекрестный обрыв. [43]
 |
Константы сополимеризации. [44] |
Так, с увеличением концентрации инициатора скорость сополимеризации возрастает, а молекулярные массы уменьшаются; повышение температуры приводит к такому же эффекту. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5