Cтраница 4
В области слишком высоких концентраций катализатора скорость сополимеризации может лимитироваться скоростью растворения мономеров. Выход сополимера на системах VAA3 - А1 ( С2Н5) 2С1, Т1С13 - А1 ( С2НВ) 2С1 пропорционально возрастает с увеличением концентрации катализаторов [43, 158], тогда как состав СКЭП остается неизменным. [46]
Следствием предпочтительности перекрестного обрыва является уменьшение скорости сополимеризации сравнительно со средней скоростью гомополимеризации обоих мономеров. Большие скорости перекрестного роста при сополимеризации, приводящей к образованию чередующихся сополимеров, компенсируются большими скоростями перекрестного обрыва, что, согласно уравнению (6.61), обусловливает уменьшение средних скоростей сополимеризации. [47]
Большое влияние имеет состав смеси мономеров на скорость сополимеризации. Для смеси этих двух веществ скорость полимеризации значительно меньше, чем для каждого мономера в отдельности. [49]
Увеличение полярности среды приводит к существенному возрастанию скорости радикально-координационной сополимеризации; в то же время полярность среды влияет на положение максимума полосы переноса заряда в комплексах. Из сопоставления этих двух фактов следует, что увеличение степени переноса заряда в образующихся КПЗ повышает реакционную способность мономеров в реакциях радикально-координационной сополимеризации. [50]
Этим, очевидно, и объясняется увеличение скорости сополимеризации комплексносвязанных мономеров под действием алкил-алюминийхлоридов при включении в систему соединений переходных металлов. [51]
Химическое строение и концентрация сомономера значительно влияют на скорость сополимеризации ВХ. Бутилвинилхлорид олова [254], винилтрихлорсилан [265] также уменьшают скорость сополимеризации. [52]
Такой химически активный мономер, как хлоропрен, по скорости сополимеризации с натуральным каучуком занимает промежуточное положение, так как наращивает гибкие звенья, не повышающие жесткость перерабатываемой смеси. [54]
Оказалось, что при увеличении степени ненасыщенности полиэфира - скорость сополимеризации возрастает. Метилмета-крилат реагирует с полиэфирами медленнее, чем стирол. На примере сополимеризации ненасыщенных полиэфиров фумаровой 0 6 моля) и адипиновой ( 0 64 моля) кислот с этан -, бутан -, гексан - или декандиолами со стиролом в присутствии инициатора ( перекись бензоила - диметиланилин) изучено влияние строения и молекулярного веса полиэфира на выход сополимера. Показано, что с увеличением длины метиленювой цепи гликоля глубина превращения и выход сополимера возрастают. [55]
Если образованный из сомономера М2 радикал резонансно стабилизирован, скорость сополимеризации при добавлении этого сомономера падает. [56]
![]() |
Зависимость начальной скорости сополимеризации этилена М с винил хлоридом ( М2 от состава мономернбй смеси при 70 С и 294 МПа. инициатор - динитрил азобисизомасляной кислоты. [57] |
При сополимеризации этилена с винилацетатом в присутствии растворителей [347] скорость сополимеризации падает по мере увеличения концентрации этилена. Это явление авторы объясняют увеличением скорости реакции передачи цепи на растворитель с увеличением концентрации этилена в смеси. Активный этиленовый макрорадикал легче отрывает атом водорода от молекулы растворителя, чем менее активный винил ацетатный макрорадикал. Последующее реинициирование радикалом растворителя может протекать существенно медленнее, чем рост цепи, что приводит к снижению общей скорости сополимеризации. [58]
При постоянстве отношения С3Н6: С2Н4 и других условий скорость сополимеризации имеет первый порядок по концентрации мономера. При прочих равных условиях скорость сополимеризации заметно растет с увеличением мольного отношения С2Н4: С3Нв в мономерной смеси. [59]
Определить выход сополимеров ( в г и %); скорость сополимеризации ( в % / мин); весовой и мольный состав сополимеров. [60]