Cтраница 1
Скорость сочетания зависит не только от величины рН раствора, но также от строения азосоставляющей и диазосоединения, которые определяют активность компонентов в реакции сочетания. [1]
Скорость сочетания зависит от строения азосоставляющей. Присутствие в азосоставляющей электроотрицательных заместителей - нитрогруппы, сульфогруппы, галогена - замедляет реакцию. Электроположительные заместители - оксигруппа, аминогруппа, метильная группа - увеличивают скорость реакции. Концентрация водородных ионов в анализируемом растворе тоже влияет на скорость сочетания. Уменьшение его снижает скорость диазотирования. [2]
Скорость сочетания зависит от структуры молекул диазосоедине-ний: наличие в их молекулах таких заместителей, как нитрогруппа, галоген, повышает реакционную способность диазосоедииений, а в случае метильных, метоксильных, аминогрупп - снижает. [3]
Скорость сочетания зависит не только от величины рН раствора, но также от строения азосоставляющей и диазосоединения, которые определяют активность компонентов в реакции сочетания. [4]
Скорость сочетания зависит от строения азосоставляющей. Присутствие в азосоставляющей электроотрицательных заместителей - нитрогруппы, сульфогруппы, галогена - замедляет реакцию. Электроположительные заместители - оксигруппа, аминогруппа, метальная группа - увеличивают скорость реакции. Концентрация водородных ионов в анализируемом растворе тоже влияет на скорость сочетания. Уменьшение его снижает скорость диазотирования. [5]
Скорость сочетания зависит от концентрации и способа механического распределения сочетаемых. Вообще установлено, что образование промежуточного соединения и возникновение из последнего дисазокрасителя вначале протекают быстро, но потом все более замедляются. Это происходит от того, что в концентрированном растворе сочетание протекает быстрее, чем в разбавленном. Иногда бывает достаточным просто предоставить сочетание естественному течению до тех пор, пока не исчезнет диазотированный бензидин или промежуточное соединение. Проба делается каплей на фильтровальной бумаге. В других случаях реакция прекращается благодаря применению молекулярных количеств диазоние-вого соединения и ауксохромных сочетаемых. В некоторых случаях бывает достаточно повысить температуру. Для этой цели проводят осторожно пар или, что еще лучше, погружают в жидкость свинцовый змеевик, через который циркулирует теплая вода. [6]
Скорость сочетания данного нафтола и диазосоединения зависит от свойств обеих компонент. Для практических целей проявления нафтолов на волокне нафтолы и диазосоединения могут быть грубо разделены на следующие группы, в которых представлены наиболее низкие ( 1) и наиболее высокие ( 4) скорости сочетания. [7]
Изучение скорости сочетания в растворах различной кислотности показало, что диазосочетаемое всегда представляет ион диа-зония, а аминосочетаемое - неионизированный амин, и оксисоче-таемое-феноксидный ног. [8]
Выпускаемые отечественной промышленностью диазоли по скорости сочетания подразделяются на четыре группы. К диазо-составляющим с наиболее высокой скоростью сочетания относятся диазоли оранжевые, алые, красные, розовые, бордо; самой малой скоростью сочетания характеризуются диазоли синие, фиолетовые, черные. [9]
![]() |
Изменение скоростей азосочетания ариламинов и фенолов в зависимости от рН. [10] |
Из этого рисунка очевидно, что скорости сочетания как аминов, так и фенолов достигают максимума при определенных значениях рН, хотя максимум для аминов обычно бывает шире и располагается ниже, чем максимум для фенолов. Резкое снижение скорости как для аминов, так и для фенолов при значениях рН выше 9 - 10 обусловлено превращением диазониевых солей в недиссоциированный ди-азогидрат и диазотат-ион, как это было описано в разд. Ни диазогидрат, ни диазотат-ион не обладают значительной электрофильностью, и сочетание практически прекращается. [11]
Порядок сочетания находится в зависимости от скорости сочетания с азосоставляющей С; если она принадлежит к числу трудно сочетающихся, как салициловая кислота, то сочетание с нею проводится в первую очередь. [12]
Скорость прибавления раствора соли диазония должна соответствовать скорости сочетания реагентов. Нельзя прибавлять раствор соли диазония быстрее, чем она может войти в реакцию. Поэтому после прибавления каждой очередной порции раствора соли диазония проверяют, вступила ли она в реакцию; затем проверяют, содержится ли еще в реакционной смеси сочетающееся вещество, и только после этого продолжают прибавлять раствор соли диазония. В начале титрования прибавляют сразу по 5 мл раствора соли диазония, затем по 2 мл и к концу титрования по 0 25 мл. [13]
При рН в пределах от 2 до 6 скорость сочетания аминов возрастает с уменьшением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигает максимума, а при сочетании фенолов в области рН от 5 до 8 скорость реакции возрастает с увеличением рН, потому что получается большее количество активного фено-ксидного сочетаемого. [14]
Это обстоятельство, а также различие в зависимости скоростей сочетания фенолов и аминов от рН делает возможным селективное сочетание ароматических соединений, содержащих одновременно гидроксил и аминогруппу. [15]