Cтраница 3
В производстве вторичных полиазокрасителей возникают некоторые специфические трудности, заключающиеся, в том, что скорости третьего и последующих сочетаний значительно уменьшаются, так же как и устойчивость ( особенно в щелочной среде) соответствующих диазосоединений. В результате скорость распада диазосоединений становится соизмеримой со скоростью сочетания, что приводит к потерям и загрязнению красителя продуктами распада, затрудняющими фильтрацию и ухудшающими оттенок. [31]
Фенилендиамин принадлежит к числу активных азосоставля-ющих в реакциях азосочетания. В его молекуле з мета-положений к аминогруппе находится вторая аминогруппа, значительно повышающая скорость сочетания с диазосоединением. Точную навеску л-фенилендиамина растворяют в теплой воде, разбавляют в мерной колбе до метки и после охлаждения переносят пипеткой в стакан для титрования точную порцию раствора. [32]
Фенилендиамин принадлежит к числу активных азосоставля-ющих в реакциях азосочетания. В его молекуле в мета-положении к аминогруппе находится вторая аминогруппа, значительно повышающая скорость сочетания с диазосоединением. Точную навеску ж-фенилендиамина растворяют в теплой воде, разбавляют в мерной колбе до метки и после охлаждения переносят пипеткой в стакан для титрования точную порцию раствора. [33]
Выпускаемые отечественной промышленностью диазоли по скорости сочетания подразделяются на четыре группы. К диазо-составляющим с наиболее высокой скоростью сочетания относятся диазоли оранжевые, алые, красные, розовые, бордо; самой малой скоростью сочетания характеризуются диазоли синие, фиолетовые, черные. [34]
Реакция между первичным продуктом окисления проявляющего вещества и компонентой происходит в среде желатинового геля, в некоторой зоне около проявляемого м икрокристалла галоге-нида серебра. Концентрация компоненты в этой зоне в каждый момент времени значительно превосходит концентрацию продукта окисления проявляющего вещества, так как скорость восстановления галогенида серебра и образования продукта окисления значительно меньше скорости сочетания продукта окисления с компонентой. [35]
Скорость сочетания данного нафтола и диазосоединения зависит от свойств обеих компонент. Для практических целей проявления нафтолов на волокне нафтолы и диазосоединения могут быть грубо разделены на следующие группы, в которых представлены наиболее низкие ( 1) и наиболее высокие ( 4) скорости сочетания. [36]
Присутствие других заместителей в ядре сильно влияет на процесс сочетания. Отрицательные заместители ( - СООН, - NO2, - SO3H) затрудняют сочетание, положительные ( - ОН, - NH2, - СН3, - С1) - наоборот, увеличивают скорость сочетания. Если водород в аминосоединении замещен на алкильную или арильную группу, то такие соединения способны более легко сочетаться, чем образующие их амины. Так, диметиланилин или дифенил-анилин сочетаются легче, чем анилин. [37]
Производные 1-амино - 2, 5-диалкоксифениларил - или - алкил-сульфидов нашли широкое применение в однокомпонентных материалах. В зависимости от азосоставляющих цвет изображений может меняться от красного до черного. Скорость сочетания очень высока, и сочетание проходит в почти нейтральной среде. [38]
Скорость прибавления раствора диазосоединения зависит от скорости реакции сочетания. В анализируемом растворе не должно быть избытка диазосоединения. Если скорость сочетания высокая, рабочий раствор прибавляют быстро; если сочетание идет медленно, то так же медленно приливают и рабочий раствор; следующую порцию титранта вводят только после того, как прибавленная ранее вошла в реакцию. [39]
Первичные амины сочетаются медленнее, чем соответствующие фенолы. Заместители значитвльпо увеличивают способность амяна к сочетанию. Так, например скорость сочетания диметиланилтша и дифениламина заметно больше скорой сочетания анилина. Описан ряд примеров сочетаний с N-диалкиланилинами [ 350, 35i Пара-замещенные производные инилипа могут сочетаться также в орто-пояожв к аминогруппе, хотя склонность к такого рода реакции не очень велика. На димотил-п голуидин и л-бромдиметиланилин не реагируют с диазоти сульфаниловой кислотой, тогда как л-диметиламииобензойная кислота в реакцию о отщеплением СО. Нафгиламин [353] сочетается обычно в положение 4, но реа может проходить и в положение 2, ft - Нафтиламин сочетается исключит. [40]
Заместители, притягивающие электроны, сдвигают равновесие в сторону диазогидратной формы. Гидролиз ( следовательно, и активность) диазосоединения возрастает с увеличением концентрации раствора. Увеличивается при этом и скорость сочетания. [41]
Выше было сказано об активности различных заместителей, влияющих на активность азосоставляющей. Это и используют, заставляя избирательно сочетаться бифункциональные молекулы. Если желают провести азосочетание в то кольцо, где находится оксигруппа ( по оксигруппе), то его ведут в щелочной среде, где скорость сочетания фенолят-иона будет наибольшей, а аминогруппа, несмотря на благоприятные условия для сочетания ( солеобразование невозможно), обладая значительно меньшей активностью, чем фенолятная группа, не обусловливает течения реакции азосочетания. Умело применяя различную среду для первого и втооого азосочетания, получают несимметричные азокрасители с желательным расположением азоостатков. Азосочетание в кислой среде проходит труднее, особенно для больших молекул; в щелочной среде скорость азосочетания даже для больших молекул достаточно велика. [42]