Скорость - стадия
Cтраница 2
Поскольку скорость стадии разряда при данном потенциале зависит от состава раствора, зависимость тока от потенциала отвечает вполне определенному составу раствора. Равновесные значения потенциалов срн и фм соответствуют отсутствию тока ( выделения водорода или растворения железа не происходит), их можно рассчитать по формуле Нернста. Предположим, что вначале железный электрод был погружен в разбавленный раствор хлористого железа РеСЬ, не содержащего кислоты. Потенциал электрода тогда равен рм. Прибавив к раствору некоторое количество соляной кислоты, мы убедимся, что в первый момент потенциал электрода не изменится и останется равным фм - Следовательно, скорость возможной в этих условиях реакции ( 2) будет соответствовать значению катодного тока при потенциале ф фм. Но на эту реакцию расходуются электроны, и потенциал электрода начнет сдвигаться в положительную сторону. Через какое-то время он достигнет значения фь При этом величина катодного тока / к уменьшится, что повлечет за собой снижение скорости реакции выделения водорода. [16]
Если скорость стадии разряда-ионизации значительно меньше, чем скорость стадии массопереноса, а концентрация разряжающихся частиц достаточно велика, то такого типа электрохимические реакции можно исследовать на стационарных электродах без размешивания. Примером может служить реакция восстановления иона гидроксония ( см. § 4.1, реакция ( Б) ], когда она протекает на электродах из ртути, висмута, свинца или кадмия. [17]
Определим скорость стадии химической реакции как скорость образования любого компонента, реагирующего на данной стадии, деленную на стехиометрический коэффициент указанного компонента. При этом для исходных реагирующих компонентов стехиометрические коэффициенты принимаются со знаком минус, а для продуктов химического превращения на стадии - со знаком плюс. Такое определение скорости стадии позволяет получать ее значение всегда положительным и безотносительно к компоненту, по скорости образования которого она определяется. [18]
Определим скорость стадий химической реакции как скорость образования любого компонента, реагирующего на данной стадии, деленную на стехиометрический коэффициент указанного компонента. При этом для исходных реагирующих компонентов стехиометрические коэффициенты принимаются со знаком минус, а для продуктов химического превращения на стадии - со знаком плюс. Такое определение скорости стадии позволяет получать ее значение всегда положительным и безотносительно к компоненту, по скорости образования которого она определяется. [19]
Поскольку скорость контролируемой стадии реакции действительно не очень велика в тех случаях, когда образуется отрицательный промежуточный ион, а также поскольку преимущественная ориентация была установлена независимо в результатах структурных работ различных исследователей, возникает вопрос, почему отрицательный ион должен атаковать более отрицательный конец молекулы олефина. [20]
Знак скорости стадии может зависеть от условий опыта, а именно: если скорость обратной реакции превышает скорость прямой реакции, скорость стадии становится отрицательной величиной. [21]
Константы скоростей стадий могут быть выражены с помощью соотношения линейности ( при равенстве коэффициента. [22]
Сравнение скоростей стадий с помощью меченых атомов подтверждает указанные выше результаты. [23]
 |
Зависимость скорости гидрирования СО от его концентрации. [24] |
Константа скорости стадий может зависеть также от других эффектов взаимодействия реакционной среды с катализатором - степени окисления поверхности, растворения компонентов в поверхностном слое катализатора и пр. [25]
Снижение скорости стадии инициирования относится в основном к фотоинициированным реакциям и осуществляется веществами, которые либо поглощают полезное излучение, либо тушат возбужденное состояние частиц, инициирующее реакцию. [26]
Отношения констант скорости стадий входят в кинетические уравнения, полученные в квазистационарном приближении, также и в том случае, когда активная промежуточная частица, образовавшаяся в лимитирующей стадии, далее реагирует по нескольким направлениям. [27]
Тепловые эффекты скоростей стадий А0 / были рассчитаны из известных величин: диссоциативной адсорбции кислорода на углероде и тепловых эффектов суммарных реакций, в ходе которых образуются оксиды углерода [ см. гл. [28]
Отношения конйтант скорости стадий входят в кинетические уравнения, полученные в квазистационарном приближении, в том случае, когда активная промежуточная частица, образовавшаяся в лимитирующей стадии, далее реагирует по нескольким направлениям. [29]
 |
Относительные скорости последовательного хлорирования п-ксилола в боковую цепь при 50 С. [30] |
Страницы: 1 2 3 4