Cтраница 1
Скорость первой стадии мала и тормозит в целом весь процесс образования молекулярного водорода из ионов водорода на границе электрод - раствор. [1]
Скорость первой стадии весьма значительна и намного превышает скорость второй стадии. Так, для разложения гудрона ро-машкинской нефти при 500 С на 80 % необходимо всего 30 с, а для получения после этого кокса и доведения содержания в нем летучих до 0 2 % требуется еще 2 мин. [2]
Скорость первой стадии зависит от степени реакционной способности карбонильной группы. [3]
Скорость первой стадии процесса понижается при наличии элект-роноакцепторных заместителей в радикале R и, напротив, под действием того же фактора повышается скорость второй, определяющей итоговую скорость, стадии реакции. Электронодонорные заместители влияют на ход реакции противоположным образом. Таким образом, полярное влияние заместителей в радикале R на обеих первых стадиях взаимно компенсируется и не проявляется в скорости реакции в целом. [4]
Если скорость первой стадии меньше скорости второй, то хотя реакция и протекает через адсорбированный водород, но наблюдаемая скорость будет определяться скоростью разряда иона гид-роксония и подчиняться тем закономерностям, которые характерны для этой электрохимической реакции. [5]
Если скорость первой стадии меньше скорости второй, то, хотя реакция и протекает через адсорбированный водород, наблюдаемая скорость будет определяться скоростью разряда иона гидроксония и подчиняться тем закономерностям, которые характерны для этой электрохимической реакции. [6]
Зависимость скорости первой стадии процесса разложения фосфатов от концентрации серной кислоты имеет сложный характер. В различных условиях сернокислотного разложения фосфатов на повер-хности их частиц могут образовываться плотные или сравнительно рыхлые, пористые пленки кристаллов сульфата кальция. Образование плотных отложений затрудняет контакт между жидкой фазой и поверхностью частиц фосфата, вследствие чего реакция замедляется. Это следует учитывать при выборе оптимальных условий процесса разложения; образование пленок оказывает влияние и на протекание его второй стадии. [7]
Скорость гидролиза лимитируется скоростью первой стадии образования карбаминовой кислоты и ускоряется обычными катализаторами реакций нуклеофильного присоединения к изоциа-натной группе. [8]
В статье приводится уравнение скорости первой стадии процесса, выраженное через концентрацию соды в растворе. [9]
Суммарная скорость этой реакции определяется скоростью первой стадии, т.к. вторая стадия протекает с мгновенной скоростью. [10]
Образование активного промежуточного продукта В определяется скоростью первой стадии, так как разветвление отсутствует, а обрыв полагается несущественным. Расходование исходного вещества определяется скоростью второй стадии, так как первая гораздо медленнее. Чтобы правильно оценить порядки величин, нужно за масштаб концентраций принять для исходного вещества начальную концентрацию Сд, а для промежуточного продукта - неизвестную максимальную концентрацию X, достигаемую в зоне пламени. По существу, зарождение активных центров происходит чаще всего биомолекулярным путем; чтобы выразить это, иногда вместо zl пишут Afzx, где М - концентрация произвольных частиц, при столкновениях с которыми происходит зарождение активных центров. [11]
Образование активного промежуточного продукта В определяется скоростью первой стадии, так как разветвление отсутствует, а обрыв полагается несущественным. Расходование исходного вещества определяется скоростью второй стадии, так как первая гораздо медленнее. Чтобы правильно оценить порядки величин, нужно за масштаб концентраций принять для исходного вещества начальную концентрацию СА, а для промежуточного продукта - неизвестную максимальную концентрацию X, достигаемую в зоне пламени. По существу, зарождение активных центров происходит чаще всего биомолекулярным путем; чтобы выразить это, иногда вместо z1 пишут Mz1: где М - концентрация произвольных частиц, при столкновениях с которыми происходит зарождение активных центров. [12]
Если скорость второй стадии сравнима со скоростью первой стадии или меньше ( &2 [ ArHY ]: g &i [ ArH ] [ Y ]), то ясно, что изотопный эффект будет наблюдаться. Однако, вероятно, большинство изотопных эффектов в реакциях ароматического замещения обусловлено иными обстоятельствами, и первая стадия этих реакций обычно намного медленнее, чем вторая. Возможно, что большинство изотопных эффектов в случае обратимости стадии 1 зависят от степени обратимости этой стадии. Скорость превращения ArHY в АгН должна быть практически такой же, как и скорость превращения ArDY ( или ArTY) в ArD ( или в АгТ), поскольку при этом связь Аг - Н не разрывается. Если k2 k - i, то это различие не имеет значения, поскольку подавляющее большинство интермедиатов превращается в продукт, скорость определяется только медленной стадией ( &i [ ArH ] [ Y ]) и не следует ожидать изотопного эффекта. Однако в случае k2 k - i реакция возврата к исходным веществам начинает играть более важную роль. Если k2 для ArDY ( или ArTY) меньше, чем k2 для ArHY, а й ] для них одинаковы, то большее количество ArDY превращается вновь в исходные вещества. Таким образом k2 / k - l ( фактор распределения) для ArDY меньше, чем для ArHYf; следовательно, общая реакция с ArD идет медленнее, чем с АгН, и изотопный эффект наблюдается. [13]
Сумма скоростей реакций по обоим маршрутам равна скорости первой стадии и может быть определена по скорости расходования актора. [14]
К подтверждает положение о том, что скорость первой стадии процесса значительно превышает скорость второй стадии. Начальный маршрут реакции представляет собой отрезок прямой, тангенс угла наклона которой зависит от соотношения констант KI и К, скоростей образования бензина и конечных продуктов. [15]