Скорость - первая стадия
Cтраница 3
Если первая из этих двух стадий протекает медленно, а вторая - сравнительно быстро, то наблюдаемая скорость реакции по существу должна совпадать со скоростью первой стадии. В таком случае первую стадию сложной реакции называют скоростъопределяющей стадией. Если рассматриваемая реакция действительно имеет такой механизм, как мы предположили, следует ожидать, что скорость этой реакции должна быть пропорциональна первой степени концентрации реагента А, а не квадрату этой концентрации. [31]
Помимо этого, авторами был изучен обмен атомами кислорода между молекулами СО и С02 в присутствии углерода для оценки скорости обмена по сравнению со скоростью первой стадии схемы Франк-Каменецкого. Опыты проводились в циркуляционной установке при t 500 - j - 750 С и давлении 580 мм рт. ст. с помощью стабильного изотопа О18, введенного в окислы, с равновесными концентрациями СО и С02 для того, чтобы реакция С02 - Г - С - 2СО не изменяла концентрации СО и С02 в газовой фазе. Далее было выведено кинетическое уравнение реакции С02 - - С - 2СО, в основу которого положены - полная схема механизма Франк-Каменецкого, с учетом обратной реакции и предпосылки о различной энергии адсорбции окиси углерода в разных местах неоднородной поверхности. [32]
Эти факты могли свидетельствовать о том, что молекулы аммиака в ifMC - [ Pt ( NH3) 2J2 ] лабилизируют друг друга и вследствие этого скорость первой стадии больше, чем второй. Однако имеется и другое объяснение. Скорость второй стадии рассматриваемой реакции может быть меньше скорости первой вследствие кулонов-ского взаимодействия одноименных ионов [ PtNH3J3 ] - и J -, затрудняющего протекание реакций. [33]
Было показано, что доля любого продукта реакции в конечной смеси определяется соотношением компонентов исходной смеси и отношением скорости стадии реакции, на которой образуется рассматриваемый продукт, к скорости первой стадии. Распределение продуктов этих реакций, найденное экспериментально, согласуется с данными, полученными расчетным путем. [34]
Отношение количеств продуктов, полученных в результате конкурентней реакции одного альдегида с двумя алкилиденфосфора-нами, следовало бы коррелировать с относительной нуклеофиль-ностьо этих фосфорорганических соединений, если константа равновесия или константа скорости первой стадии вносит значительный вклад в сбщхю константу скорости. [35]
Диффузионная теория [2] Рост кристаллов проходит две последовательные стадия; транспортировка вещества из основной массы раствора к поверхности кристалла и iQBoe превращение. Скорость первой стадии лимитируется диоюузией, а процзссн на поверхности раздела фаз протекают очень бистро. Термодинамическая те ория ГУ бса - Фольглета [ 10 72 % ], Кплсталпы растут послойно г определенной линейной скоростью. [36]
Рост кристаллов проходит в две последовательные стадии транспортировка вещества из основной массы раствора к поверхности кристалла и а-повое npevpamemie. Скорость первой стадии лимитируется диффузией, Q протхзссы на поверхности раздела фаз протекают очень быстро. [37]
Особый; интерес представляет первая стадия процесса. Однако скорость первой стадии в широком интервале рН не зависит от рН раствора, что исключает указанный механизм. [38]
Вероятно, реакция ароматических хлор производных, содержащих достаточно подвижный атом хлора с водными-растворами аммиака, аналогично реакциям хлорпроизводных с аминами [341], протекает в две стадии. При этом скорость первой стадии образования промежуточного продукта присоединения аммиака к молекуле хлорпроизводного определяет скорость всего процесса. [39]
 |
Зависимость lg - 5 - от времени для различных концентраций перекиси водорода. [40] |
Указанная зависимость наблюдается, когда окисление реагента протекает по уравнению первого порядка. Поскольку непосредственные измерения скорости первой стадии процесса при избытке перекиси водорода невозможны ( реакция практически протекает при сливании растворов), следует, основываясь на полученной зависимости, отметить, что первая стадия процесса, определяющая при избытке перекиси водорода характер реакции в целом, протекает по уравнению первого порядка. [41]
Вторая стадия примерно в 200 раз быстрее первой. Суммарная реакция, скорость которой почти равна скорости первой стадии ( за исключением начального периода), характеризуется первым порядком по этанолу и первым порядком по брому. Отсюда следует, что при образовании ацетальдегида происходит соединение одной молекулы этанола с одной молекулой брома. Изотопные методы должны помочь в раскрытии более детального механизма этого процесса. [42]
Повышать температуру крекинга имеет смысл до перехода первой стадии реакции во внешнедиффузионную область. Дальнейшее повышение температуры практически не влияет на скорость первой стадии, но ускоряет вторую, и выход бензина снижается. [43]
Мы начали это обсуждение с замечания о том, что скорость реакции галогенов с метаном обусловлена суммарным значением ДЯ данной реакции. Правильнее будет сказать, что скорость галогенировапия определяется скоростью первой стадии роста цепи, поскольку именно на этой стадии мы сталкиваемся с энергетическими барьерами ( высокие значения акт) которые затрудняют бромирование и препятствуют иодированию. [44]
По представлениям некоторых исследователей, растворение меди или ее сплавов осуществляется в две стадии: окисление меди до окиси меди и растворение окиси меди в электролите. Скорость второй стадии мала, если воды недостаточно и, наоборот, скорость первой стадии мала, если много воды. Максимум скорости растворения достигается при 18 % - ном содержании воды в ванне. Существует также мнение о каталитическом влиянии на скорость растворения меди, образующейся при этом процессе азотистой кис. Замечено, что медь в азотной кислоте при перемешивании растворяется медленнее, так как HNO. В процессе полирования в углубленных участках металла возникает вязкая пленка, поэтому эти участки защищены от воздействия HNCy Таким обр. [45]
Страницы: 1 2 3 4