Cтраница 2
Структура каучуков оказывает решающее влияние на скорость сшивания перекисями; например, время, необходимое для вулканизации силоксанового каучука, содержащего винильные группы, сокращается почти наполовину, если их количество составляет 0 12 - 0 15 мол. Вне этих пределов винильные группы влияют на скорость сшивания лишь в очень незначительной степени. [16]
При повышении температуры в процессе облучения скорость сшивания обычно возрастает, однако в случае цыс-изопреновых каучуков нагревание выше 70 - 100 С приводит к реверсии процесса. [17]
Подчеркивается, что температура процесса определяет лишь скорость сшивания, но не его эффективность. Оптимальная продолжительность реакции приблизительно в 3 раза больше периода полураспада перекиси при данной температуре. Обычно сшивание полиэтилена проводят в присутсгвии различных наполнителей: сажи, антиоксидантов. Найдено, что сажи являются ингибиторами вулканизации, причем эффект ингибирования уменьшается при повышении температуры. [18]
Изменение числа цепей сетки зависит непосредственно от отношения скоростей сшивания и разрыва цепей. Однако действительное изменение величины s, измеренное каким-либо из четырех методов, не всегда однозначно связано с алгебраической суммой результатов каждого из этих двух процессов; рассмотрение условий, при которых происходят эти процессы в каждом отдельном случае, позволяет выбрать такую комбинацию методов, которая дает возможность раздельно оценить роль процессов структурирования и деструкции. [19]
Перекисные радикалы разлагаются, что приводит к уменьшению скорости сшивания или вызывает окисление других полимерных молекул. [20]
Так как скорость гидролитической деполимеризации во много раз выше скорости сшивания под влиянием кислорода, то силоксановый каучук особенно подвержен преждевременному старению, если невозможно уравновешивающее действие кислородного сшивания. В отсутствие кислорода силоксановый каучук имеет лишь ограниченную термостойкость; таким образом, в отличие от органических эластомеров, для сохранения стабильности силоксанового каучука при температурах выше 170 - 180 С необходимо присутствие воздуха. Поэтому для дополнительного сшивания он должен соприкасаться с достаточным количеством кислорода. Для этой цели требуется 120 - 125 л воздуха на 1 кг вулканизата в минуту. [21]
В присутствии оксида железа эффективность сшивания высока, а скорость сшивания больше, чем в аналогичной смеси с ZnO. Повышенная активность оксида железа в сравнении с активностью ZnO при вулканизации СКЭП под действием ГХЭ проявляется и в саженаполненных смесях. [22]
Если в процессе низкотемпературной деструкции скорость разрыва много больше скорости сшивания, p0 / q0 1, то гель не образуется. В этом случае, а также в тех, когда по каким-либо причинам, связанным с ограниченной продолжительностью прогревания, образование геля не достигается, из-за сшивания образуются разветвленные макромолекулы. Изменение молекулярной массы служит мерой интенсивности этих процессов. Здесь так же, как и в ранее рассмотренном случае, для количественной интерпретации важно знать ММР исходного полимера. [23]
При температурах значительно выше и ниже температуры стеклования изменения скорости сшивания полиэтилена весьма незначительны. [24]
Это, по-видимому, обусловлено зависимостью отношения скорости деструкции к скорости сшивания от мощности дозы. [25]
![]() |
Относительная оценка защитного действия антирадов по сохранению деформационно-прочностных свойств. [26] |
ПМ-15) приводит при старении в недеформированном состоянии к повышению скорости сшивания, а в сжатом - к уменьшению скорости деструкции. Аналогичное влияние содержания пластификатора на радиационное старение резин наблюдается и при введении вазелинового масла в наполненные смеси из НК и масла ПН-6 в смеси из СКС-30. [27]
Соединения, сенсибилизирующие процесс фотохимического сшивания, не только не повышают скорости радиационнохимического сшивания, но могут также оказывать и ингибирующее влияние. Качан с сотрудниками [104] объясняют наблюдавшееся ими инги-бирование рекомбинацией образованных под пучком ионизирующего излучения макрорадикалов с радикалами введенных добавок. [28]
Число образующихся поперечных связей пропорционально числу поглощенных квантов энергии; следовательно, скорость сшивания будет пропорциональна интенсивности излучения в первой степени и не будет изменяться во времени. [29]
В результате исследования выяснено, что все примененные структурообразователи оказывают существенное влияние на скорость сшивания полиэфируретанов. Их оптимальное количество для всех структурообразователей составляет 0 5 вес. [30]