Зуман

Cтраница 2

Бернес и Зуман [ 235а ] также по-другому объяснили появление максимума на кривой / пР - рН, полученной при полярографировании карбонильного соединения в щелочной среде. По их мнению, рост / р с увеличением рН обусловлен не усилением основного катализа на стадии дегидратации геминального диола, а увеличением концентрации соответствующего карбинол-аниона, который при отщеплении иона ОН - может непосредственно переходить в полярогра-фируемую негидратированную форму карбонильного соединения. Снижение же с Р с дальнейшим увеличением рН, как полагают эти авторы [ 235а ], вызвано все большим влиянием обратной реакции взаимодействия карбонильного соединения с ОН - - ионом, как нуклеофи-лом. [16]

Скотт и Зуман [239] пока не отдают предпочтение какому-либо из методов, тем не менее, из их работы четко следуют преимущества полярографии ( метод Валенты) для нахождения констант равновесия гидратации карбонильных соединений. [17]

В 1952 г. Зуман [29] показал, что бензилиденанилин поляро-графически активен и восстанавливается легче исходного бензаль-дегида. Ряд о-нитробензальазометинов был подвергнут поляро-графированию в 1954 г. [30], однако в цитируемой работе даже He-приведены значения потенциалов восстановления азометиновой группировки. [18]

По образному выражению Зумана [22], жизнь химика, имеющего дело с органическими средами, представляет собой постоянную борьбу с присутствием воды или других примесей. Варьирование растворителей часто бывает необходимо при подборе условий применения спектроскопии ЭПР для изучения элек-трогенерированных парамагнитных частиц. [19]

В частности, Зуманом, на примере более 1500 соединений показана применимость уравнений Хаммета-Тафта для количественного описания связи между потенциалами полуволн и а-констан-тами различных заместителей. Имеются работы и других авторов в этой области. Однако следует всегда учитывать, что наряду с общими закономерностями, характерными для всех классов органических веществ, каждая из групп соединений имеет свои специфические особенности, которые должны быть приняты во внимание при анализе связи между полярографическими характеристиками и строением молекул. Поэтому решение многих вопросов требует дальнейшего накопления экспериментальных данных, анализа и обобщения их, в первую очередь, с точки зрения приложимости установленных закономерностей к самым разнообразным классам органических соединений, а также установления связи между полярографическими и другими свойствами органических соединений. [20]

Первым подпрограмму кетимина получил Зуман [6], показавший, что при растворении ацетона в аммонийно-аммиачном буфере восстанавливается имин. [21]

Ценные обзоры Коршунова [3], Зумана [ ], Вавзонека [10] и других [7] хотя и содержат основные экспериментально полученные данные, однако и них не дается полного рассмотрения общих причин и закономерностей, определяющих способность и характер посчтпнонленин органических ие-щестн на ртутном капельном электроде. [22]

Исследование О - и N-замещенных оксимов было осуществлено Зуманом и Экснером [64], которые показали, что алифатические 0-замещенные оксимы полярографически неактивны. [23]

Краткую сводку подавляющего действия ряда органических веществ можно найти в книге Бржезины и Зумана ( чешское издание, стр. [24]

Весьма значительный сдвиг Еуг при изменении рН ( 90 - 100 мв на единицу рН) Зуман объяснил участием в реакции трех протонов и двух электронов. [25]

Обращая внимание на реакции промежуточных анион-радикалов с катионами фонового электролита с образованием ионных пар или аддуктов, Зуман [22] отмечает, что по смещению полярографических волн по оси потенциалов в зависимости от концентрации катиона фона или его радиуса можно иногда обнаружить различие между механизмами реакций на электроде. [26]

Повышение предельного тока второй волны на полярограмме щелочного раствора коричного альдегида при добавлении в раствор соли цезия столь значительно, что Барнес и Зуман [208] предложили использовать этот эффект для аналитического определения цезия. [27]

Иллюстраций 8. Библ. 14 назв. [28]

Переходу от первой адсорбционной предволны ко второй на подпрограмме соответствует пик дополнительной емкости на емкостной кривой в связи с переориентацией I в адсорбционном слое согласно предположению Зумана и Ход-ковского. [29]

В качестве примера привечены данные, полученные при окислении Л7 - антранилаиилннов ( 7) ( рис 2.30) [91] При R NMe2 потенциал Е -, аномально ннчок. Зуман [88] предположил, что в таком случае исследуемое соединение может подвергаться электрохимическому превращению по иному механизму. [30]

Страницы: 1 2 3 4