Cтраница 1
Чистый уксусный ангидрид кипит при 139 6 С. [1]
Совершенно чистый уксусный ангидрид малоактивен. [2]
Практически чистый уксусный ангидрид хорошего качества ( 95 % - ный) дал такой же хороший выход, как и 99 - 100 % - ный уксусный ангидрид. [3]
Применение чистого уксусного ангидрида сопряжено с большими затруднениями, так как его потери при регенерации весьма велики. Поэтому обычно стремятся уменьшить его эффективную концентрацию насколько это возможно. В этом случае для улучшения смачиваемости полимера используют инертные разбавители. Поскольку полимеризация формальдегида осуществляется в инертной жидкой среде, очевидно целесообразно одно и то же соединение использовать и как полимеризационную среду, и как разбавитель при ацетилированип. Тогда отпадают такие операции, как промежуточное отделение полимера; кроме того, можно добиться уменьшения содержания влаги в системе и наибольшего набухания полимера. [4]
В чистом уксусном ангидриде присутствие ацетат-ионов мало вероятно, а потому такое толкование кажется вполне оправданным. К этим реакциям, так же как и к реакциям, изученным Френсисом, вероятно, применима теория ступенчатого присоединения. Однако и эти работы Хениона не доказывают, что первоначальное воздействие должно производиться именно нуклеофильным реагентом. [5]
Смешивают 120 мл чистого уксусного ангидрида с 880 мл сухого, чистого пиридина. Через некоторое время появляется желтая окраска, Несмотря на это, смесь пригодна для употребления в течение нескольких месяцев. Титр раствора следует проверять перед каждым анализом. [6]
Смешивают 120 мл чистого уксусного ангидрида с 880 мл сухого, чистого пиридина. Через некоторое время появляется желтая окраска. Несмотря на это, смесь пригодна для употребления в течение нескольких месяцев. Титр раствора следует проверять перед каждым анализом. [7]
Твердый полимер суспендируют в чистом уксусном ангидриде, в котором растворен катализатор реакции. Для лучшего смачивания полимера берется 10 - 20-кратный избыток ангидрида. Суспензию быстро нагревают до температуры кипения реакционной смеси ( 139 С) при эффективном перемешивании. Пары ангидрида конденсируются в обратном холодильнике и возвращаются в зону реакции. [8]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 500 мл чистого уксусного ангидрида. К светло-желтому раствору прибавляют небольшими порциями в течение 45 мин 132 г моногидрата D-глюкозы. Смесь оставляют на 1 ч при комнатной температуре, затем охлаждают до 15 и добавляют по каплям при перемешивании 86 мл РВг3, охлаждая так, чтобы температура внутри смеси была 25, затем при 25 - 30 медленно добавляют 46 мл воды. [9]
Ацетилирующий реактив приготовляют путем смешивания 1 5 моля ( 142 мл) химически чистого уксусного ангидрида с таким количеством сухого пиридина, чтобы получить 1 л раствора. [10]
После этого при энергичном перемешивании прибавляют ( через капельную воронку) в течение получаса 10 2 г чистого уксусного ангидрида. Смесь разогревается, происходит бурное выделение хлористого водорода. [11]
В 2-литровую трехгорлую колбу помещают 160 г ( 2 моля) ацетона ( примечание 1) и 510 г ( 5 молей) чистого уксусного ангидрида и смесь охлаждают в бане со льдом и солью. Одно горло колбы закрывают пробкой; во второе горло вставляют трубку, через которую вводят трехфтористый бор; третье горло снабжают отводной трубкой, присоединенной к ловушке со щелочью для улавливания непоглотившегося трехфтористого бора. Продажный трехфтористый бор ( примечание 2) пропускают через брызгоуловитель Кьельдаля, чтобы предупредить засасывание реакционной смеси обратно в баллон; затем газ пропускают в реакционную смесь с такой скоростью, чтобы 500 г его поглотилось примерно за 5 час, ( 2 пузырька в 1 сек. После этого реакционную смесь выливают в раствор 800 г кристаллического уксуснокислого натрия в 1 600 мл воды, который находится в 5-литровой колбе. Смесь перегоняют с водяным паром и собирают дестиллат порциями в 1 000, 500 и 400 мл. [12]
В сухую коническую колбу емкостью 300 мл вливают 100 мл раствора нафтиламинсульфокислот; содержимое колбы нагревают до 50 - 60, прибавляют 7 мл чистого уксусного ангидрида, взбалтывают, пока весь ангидрид не растворится, и нагревают еще 1 - 2 мин. Как только жидкость закипит, через холодильник вносят пипеткой ровно 50 мл воды и опять нагревают до кипения. Разъединяют колбу с холодильником и к горячему раствору прибавляют пипеткой 50 мл раствора хлорида бария ( 80 г ВаС12 - 2Н2О в 1000 мл воды) и 70 г чистой поваренной соли. Содержимое колбы нагревают при взбалтывании до тех пор, пока почти вся поваренная соль не растворится. Охлаждают раствор до 25, поместив колбу в ледяную воду, и размешивают содержимое колбы при температуре 20 Г в течение 7 час. При этом выпадает осадок бариевой соли ацетильного производного 1-нафтиламин - 6-сульфокислоты. Промытый осадок смывают горячей водой в коническую колбу емкостью 600 - 700 мл, прибавляют горячую воду до объема 300 мл, затем приливают 50 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают колбу на асбестовой сетке до кипения раствора и кипятят его 20 мин. [13]
В сухую коническую колбу емкостью 300 мл вливают 100 мл раствора нафтиламинсульфокислот; содержимое колбы нагревают до 50 - 60, прибавляют 7 мл чистого уксусного ангидрида, взбалтывают, пока весь ангидрид не растворится, и нагревают еще 1 - 2 мин. Как только жидкость закипит, через холодильник вносят пипеткой ровно 50 мл воды и опять нагревают до кипения. Разъединяют колбу с холодильником и к горячему раствору прибавляют пипеткой 50 мл раствора хлорида бария ( 80 г ВаС12 - 2Н2О в 1000 мл воды) и 70 г чистой поваренной соли. Содержимое колбы нагревают при взбалтывании до тех пор, пока почти вся поваренная соль не растворится. Охлаждают раствор до 25, поместив колбу в ледяную воду, и размешивают содержимое колбы при температуре 20 1 в течение 7 час. При этом выпадает осадок бариевой соли ацетильного производного 1-нафтиламин - 6-сульфокислоты. Промытый осадок смывают горячей водой в коническую колбу емкостью 600 - 700 мл, прибавляют горячую воду до объема 300 мл, затем приливают 50 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают колбу на асбестовой сетке до кипения раствора и кипятят его 20 мин. [14]
Смешивают в ступке 9 г тонкоизмельченной безводной глюкозы с 5 г безводного уксуснокислого натрия ( примечание), смесь переносят в круглодонную колбу, добавляют 45 г чистого уксусного ангидрида и нагревают на водяной бане 2 5 часа, после чего при помешивании жидкость выливают тонкой струей в 300 мл воды со льдом. [15]