Cтраница 2
Так как скорость электроокисления водорода выше скорости электроокисления углеродсодержащего топлива и водород может окисляться на катализаторах без благородных металлов, то целесообразно предварительно получать водород методом конверсии. Разработаны ЭХГ с предварительной конверсией метанола и углеводородов. [16]
Так как скорость электроокисления водорода выше скорости электроокисления углеродоодержащего топлива и водород может окисляться на катализаторах без благородных металлов, целесообразно предварительно получать водород методом конверсии. Разработаны ЭХГ с предварительной конверсией метанола и углеводородов. [17]
![]() |
Зависимость скорости электроокисления метанола от заполнения поверхности электрода органическими частицами в растворе 1N H2S04 при различных потенциалах. [18] |
В настоящей работе с помощью измерений скоростей электроокисления и заполнения поверхности электрода органическими частицами, проведенными в одних и тех же условиях, была получена зависимость скорости окисления при постоянных потенциалах не от объемной, а от поверхностной Концентрации органического вещества. [19]
Так как скорость электроокисления водорода значительно выше скорости прямого электроокисления углеводорода, то на электроде можно получить более высокие плотности тока, если внутренняя конверсия протекает достаточно быстро. Добавление воды к топливу также способствует предотвращению отложения на электродах углерода из углеводородов. Анод должен содержать катализатор реакций конверсии и электроокисления. Обычно в качестве катализатора используется никель или железо с развитой поверхностью в виде пористого электрода. Катодом может служить серебро или окись никеля, содержащая добавку окиси лития. При работе ТЭ никель на катоде превращается в NiO, которая при взаимодействии с электролитом литируется. Поэтому мощность ТЭ в течение первых 300 ч увеличивается. [20]
В кислых и щелочных растворах в стационарных условиях скорость электроокисления водорода на электродах из металлов группы платины очень велика, и скорость электродного процесса определяется диффузией молекулярного водорода из глубины раствора к электроду. Это создает благоприятные условия для реализации полярографических и кулонометрических методов анализа водорода на твердых электродах. Однако анализаторы водорода, использующие покрытые мембранами твердые электроды, пока еще мало разработаны. [21]
Максимальная скорость адсорбции ( при 6к 0), скорость адсорбции и скорость электроокисления, отнесенные к единице истинной поверхности, уменьшались при переходе от гладкого электрода к сильно платинированному на порядок. Наиболее резкое изменение скоростей адсорбции и электроокисления происходит в диапазоне факторов шероховатости: 10 - 1000, дальнейшее увеличение фактора шероховатости практически не влияет на скорость адсорбции и электроокисления. [22]
![]() |
Схема гидразинового элемента ( а и распределение концентрации гидразина по толщине. [23] |
Ьв, kOK, kB - коэффициенты наклона поляризационной кривой и константы скорости электроокисления гидразина и восстановления кислорода; га, от - порядки реакции по кислороду и гидразину; р - давление кислорода; DM - эффективный коэффициент диффузии гидразина через мембрану; бэ и бм - толщины слоев электролита и мембраны; Сэ - концентрация гидразина в электролите; хэ и хм - эффективная удельная электропроводность электролита и мембраны. [24]
Экспериментальные результаты [15] показывают, что при потенциалах 0 55 в, когда скорость электроокисления становится соизмеримой со скоростью адсорбции, заполнение поверхности продолжает подчиняться изотерме Темкина ( 8), однако меняется величина константы. [25]
При потенциалах 0 65 - 0 7 в скорости адсорбции и дегидрирования метанола и скорости электроокисления хемосорбированных частиц сравниваются, стационарное заполнение поверхности электрода падает до нуля и лимитирующей стадией процесса окисления становится скорость адсорбции с дегидрированием. При дальнейшем росте потенциала скорость электроокисления падает по мере заполнения поверхности адсорбированным кислородом, так как заполнение поверхности электрода кислородом приводит к уменьшению скорости адсорбции и дегидрирования метанола. [26]
Изучено влияние концентрации хинолина и серной кислоты, добавки сульфата аммония, перемешивания и температуры на скорость электроокисления хинолина. [27]
При высоких потенциалах ( 0 7 - 0 8 в) скорости адсорбции с дегидрированием и скорость электроокисления хемсорбирован-ных остатков почти сравниваются и заполнение падает практически до нуля, так как все то, что адсорбируется, сейчас же окисляется. [28]
![]() |
Зависимость количества сорбированного палладием водорода от по - тенциала электроокисления гидразина в растворе 0 3 М N2H ( 6M КОН. [29] |
Количество водорода, сорбированного палладием, возрастает с увеличением концентрации гидразина в контактном отделении ячейки и соответственно скорости электроокисления гидразина. Как следует из кривых заряжения, при сорбции водорода образуется а-фаза и обнаружен а-р-переход. Количество водорода, определенное после электроокисления гидразина в 0 3 М растворе N2H4 при потенциале ср. В, составляет примерно 75 % от количества водорода, сорбированного палладием при катодном восстановлении водорода в растворе щелочи при потенциале фг - 0 6 В. Количество прочно сорбированных частиц растет с увеличением анодной поляризации до 0 5 - 0 6 В. Прочно сорбированные частицы на палладии при стационарном потенциале в растворе гидразина не найдены. В то же время аналитическими методами установлена адсорбция гидразина на палладиевой черни [91], при стационарном потенциале. Адсорбция проходит обратимо, адсорбционное равновесие устанавливается быстро. [30]