Cтраница 2
Из сопоставления данных таблицы может быть сделан вывод о том, что скорость эпоксидирования олефинов ацильными перекисными радикалами существенно зависит от природы заместителя при двойной связи в cs - олефине. [16]
С этими выводами согласуются данные работы [40], в которой констатирована независимость скорости эпоксидирования циклогексена с помощью ГПТБ, ГПТА и ГПК в присутствии нафтената молибдена от добавок ингибиторов радикальных реакций. Не удается также зарегистрировать хемилюминесценцию реагирующей смеси на фотометрической установке с чувствительностью 106 фотон / сек для излучений с Ятах 430 нм. [17]
Для тех олефинов, при окислении которых в качестве промежуточных продуктов образуются альдегиды, скорости эпоксидирования оказываются значительно большими, чем для систем, где альдегиды отсутствуют. [19]
Электроотрицательные заместители ( например, галогены), понижающие нуклеофильность двойной связи, снижают скорость эпоксидирования олефинов. [20]
В работах [82, 83] Ходжаева, Туторский и Догадкин показали, что соотношения индивидуальных констант скорости эпоксидирования ПИ и сквалена надбензойной кислотой подчиняются корреляционному уравнению Тафта (VI.7) ( по-видимому, это был первый пример использования корреляционных уравнений для интерпретации механизма эффекта соседних звеньев в макромоле-кулярных реакциях) и на этом основании считают главной причиной замедления реакции индукционное электроотрицательное влияние эпоксидных групп на соседние двойные связи. [21]
![]() |
Характерные полосы для двойных связей диенов и их моноокисей в ИК-спектрах.| ПМР-спсктр октадиена-1 7 и моноокиси октадиена-1 7. [22] |
С этой целью нами изучено влияние триметилкар-бинола, моно - и дидкисей октадиена-1 7 па скорость эпоксидирования. [23]
![]() |
Кривая окисления надбснзойной кислотой полибутадиена, содержащего 40 % 1 4-звепьев. [24] |
Причем скорости эиоксидирования цис - и транс-двойных связей в основной цепи полибутадиена различаются мало и в 25 раз превышают скорость эпоксидирования внешних двойных связей. [25]
Следует отметить избирательность реакции эпоксидирования г ис-двой-ной связи в транс-транс-цис-трненовом углеводороде I; скорость этой реакции в 6 раз больше скорости эпоксидирования каждой из двух остающихся транс-двойных связей. [26]
![]() |
Зависимость начальной скорости реакции эпоксидирования 2 3-диметил - 2-бутсна от начальных концентраций катализатора ( а, гидроперекиси трст-бутила ( б и 2 3-диметил - 2. [27] |
Спирты образуют каталитически неактивные комплексы с катализатором, уменьшая тем самым концентрацию активных комплексов гидроперекись - - катализатор, что приводит к снижению скорости эпоксидирования. [28]
Как будет сказано ниже, сульфиды различного строения очень легко окисляются гидроперекисями в сульфоксиды и сульфоны, причем скорость окисления атома серы гораздо выше скорости эпоксидирования двойной связи. [29]
Природа лигандов ( фталоцианин, ацетилацетонат, нафтенат, оксалат и др.) при центральном атоме молибденсодержащих катализаторов практически не влияет на селективность образования эпоксисоединений и скорость эпоксидирования. [30]