Скорость - деалкилирование
Cтраница 1
Скорость деалкилирования зависит от расположения третичного углеродного атома относительно фенильного радикала и снижается в ряду альфа; гамма; бета. [1]
Скорость деалкилирования зависит от характера радикалов, входящих в состав эфиров, причем и здесь наблюдается параллелизм между способностью фосфитов расщепляться кислотами и алкилироваться по Арбузову. Например, триарилфосфиты, пассивные к реагентам, вызывающим арбузовскую перегруппировку, устойчивы к деалкилирующим агентам. [2]
Как и скорости деалкилирования алкилбензолов, так и химизм их превращений находится в тесной связи со строением этих углеводородов. [3]
Как уже указывалось, скорость деалкилирования сильно зависит от характера радикалов, входящих в эфирные группы, причем и здесь также наблюдается параллелизм между способностью полного эфира фосфористой кислоты к деалкилирова-нию и его активностью в реакции арбузовской перегруппировки. [4]
Несмотря на то, что скорость деалкилирования алкилнафтали-нов описывается кинетическим уравнением полуторного порядка, при разработке математической модели данного процесса возможно использование кинетического уравнения первого порядка. Это допущение возможно в том случае, когда концентрация одного из участников реакции - ( алкилнафталин или водород) сохраняется постоянной вследствие большого его избытка или постоянного пополнения его расхода. В данном случае водород присутствует в избытке ( соотношение водород / сырье колеблется от 4 до 20) и изменение его концентрации в процессе реакции незначительное. [5]
 |
Деалкилирование о-ксилола [ ПО ].| Вероятность деалкилирова-ния изомерных ароматических углеводородов С8 [ ПО ]. Температура Т 634 С, продолжительность. [6] |
В табл. 22 сравниваются константы скорости деалкилирования индивидуальных изомерных ксилолов и толуола. [7]
 |
Корреляция реакции крекинга циклопарафинов по уравнению Тафта. [8] |
На рис. V.3 представлена зависимость относительной константы скорости деалкилирования алкилбензолов от энтальпий образования карбоний-ионов, полученная нами при обработке литературных данных. [9]
С увеличением числа метильных групп в молекуле углеводорода скорость деалкилирования возрастает в одном ряду углеводородов: толуол ж-ксилол ( л-ксилол) мезитилен и, наоборот, убывает в другом: толуол о-ксилол гемимеллитол. Таким образом, скорость деметилирования возрастает в том случае, если каждая последующая метильная группа станет по отношению к предыдущим в мета - или пара-положение. [10]
Поэтому для выбора наилучших условий синтеза очень важно знание зависимости скорости деалкилирования полных и кислых эфиров фосфористой кислоты от их строения. Несмотря на отсутствие систематических исследований, накопленные в настоящее время факты позволяют сделать некоторые выводы относительно скорости деалкилирования ди - и триалкилфосфи-тов. Ниже рассмотрены имеющиеся в литературе данные по этому вопросу. Приведены также работы последних лет, касающиеся механизма деалкилирования и его аналогии с арбузов-ской перегруппировкой. После изложения вопросов, необходимых для понимания процесса деалкилирования, рассмотрены методы синтеза диалкил - и диарилфосфитов, основанные на реакциях деалкилирования и деарилирования полных эфиров фосфористой кислоты. [11]
Поэтому для выбора наилучших условий синтеза очень важно знание зависимости скорости деалкилирования полных и кислых эфиров фосфористой кислоты от их строения. Несмотря на отсутствие систематических исследований, накопленные в настоящее время факты позволяют сделать некоторые выводы относительно скорости деалкилирования ди - и триалкилфосфи-тов. Ниже рассмотрены имеющиеся в литературе данные по этому вопросу. Приведены также работы последних лет, касающиеся механизма деалкилирования и его аналогии с арбузов-ской перегруппировкой. После изложения вопросов, необходимых для понимания процесса деалкилирования, рассмотрены методы синтеза диалкил - и диарилфосфитов, основанные на реакциях деалкилирования и деарилирования полных эфиров фосфористой кислоты. [12]
Повышенная температура реакции ( 90 - 130 С) необходима для увеличения скорости деалкилирования полиалкилбензолов. Реакция алкилирования идет с достаточной скоростью даже при температуре 35 - 40 С. [13]
На основе данных о значительно более высокой скорости гид рокрекинга парафиновых и нафтеновых углеводородов, по сравне нию со скоростью деалкилирования алкилпроизводных бензолг предложено [170] для удаления из легких фракций смолы пироли за ( 75 - 140 С) примесей неароматических углеводородов осущест влять термическую гидростабилизацию этих фракций. [14]
Увеличение числа углеродных атомов в алкильной группе от одного ( толуол) до двух ( этилбензол) сопровождается резким возрастанием скорости деалкилирования. В то же время скорости реакции убывают в ряду: этилбензолкумолтр. [15]
Страницы: 1 2 3