Скорость - деалкилирование
Cтраница 3
Помимо количества заместителей и их положения в молекуле нафталина, на глубину деалкилирования углеводородов оказывает влияние строение заместителей. С увеличением длины углеродной цепи алкильного заместителя в молекуле нафталина скорость деалкилирования возрастает. [31]
Поэтому для выбора наилучших условий синтеза очень важно знание зависимости скорости деалкилирования полных и кислых эфиров фосфористой кислоты от их строения. Несмотря на отсутствие систематических исследований, накопленные в настоящее время факты позволяют сделать некоторые выводы относительно скорости деалкилирования ди - и триалкилфосфи-тов. Ниже рассмотрены имеющиеся в литературе данные по этому вопросу. Приведены также работы последних лет, касающиеся механизма деалкилирования и его аналогии с арбузов-ской перегруппировкой. После изложения вопросов, необходимых для понимания процесса деалкилирования, рассмотрены методы синтеза диалкил - и диарилфосфитов, основанные на реакциях деалкилирования и деарилирования полных эфиров фосфористой кислоты. [32]
 |
Относительные скорости реакций грег-бутилфенолов при гидрогенизации над алюмокобальтмолибденовым катализатором. [33] |
Следовательно, скорость этой реакции определяется главным образом не величиной, а строением rper - алкильной группы. Можно заключить, что с удлинением алифатической алкильной группы ( на примере гидрогенизации n - rper - бутилфенола и n - rper - октилфенола) в незначительной степени увеличивается скорость деалкилирования. [34]
Деалкилирование алкилароматических углеводородов осуществляют при взаимодействии с водородом, водяным паром. В присутствии этих катализаторов при 350 - 600 С алкилбен-золы, содержащие не менее двух атомов С в боковой цепи, распадаются с образованием бензола и олефина. Скорость деалкилирования возрастает с увеличением длины цепи и степени ее разветвленности. В присутствии катализаторов кислотного типа метилароматические углеводороды подвергаются диспропорционирова-нию. [35]
Кинетика термического гидродеалкилирования алкилнафталинов аналогична рассмотренной для алкилбензолов. При t 560н - 800 С и рн 1 5ч - 10 МПа внергии активации гидродеалкилирования а - и Р - метилшфталинов составляют 210 20кДж / моль. Скорость деалкилирования а-изомера примерно в два раза выше, чем ( 3-изомера. [36]
Зависимость глубины превращения метилбензолов от объемной скорости подачи сырья на Nr-Cr катализаторе, показана на рис. 6.11 [ 3, с. С увеличением числа метильных групп в молекуле углеводорода скорость деалкилирования в одном ряду углеводородов возрастает: толуол л4 - ксилол ( re - ксилол) мезити-лен и в другом ряду убывает: толуол i о-ксилол - гемимеллитол. [37]
Скорость реакции гидрокрекинга парафинов в процессе термического гидродеалкилирования примерно на порядок выше, чем реакция деметилирования толуола; эта реакция описывается уравнением первого порядка. Реакция деалкилирования алкилпроизводных бензола описывается уравнением первого порядка по концентрации исходного сырья и в степени 0 5 по водороду. В присутствии неароматических углеводородов вследствие взаимодействия свободных радикалов скорость деалкилирования алкилпроизводных бензола значительно возрастает. [38]
Из приведенных данных следует, что основным фактором при синтезе диалкилфосфористых кислот путем взаимодействия треххлористого фосфора со спиртами является различие в скоростях деалкилирования три - и диалкилфосфитов. Естественно, что этот способ может быть применен только в случае легко деалкилирующихся триалкилфосфитов ( см. стр. Большое значение для выбора наилучших условий синтеза имеет скорость деалкилирования диалкилфосфитов. [39]
Из приведенных данных следует, что основным фактором при синтезе диалкилфосфористых кислот путем взаимодействия треххлористого фосфора со спиртами является различие в скоростях деалкилирования три - и диалкилфосфитов. Естественно, что зтот способ может быть применен только в случае легко деалкилирующихся триалкилфосфитов ( см. стр. Большое значение для выбора наилучших условий синтеза имеет скорость деалкилирования диалкилфосфитов. [40]
АА ] и [ Н2 ] - концентрации алкилпроизводных бензола и во дорода, моль. Энергия активации для деалкилирования алкил производных бензола равна 40 - 60 ккал / моль, а для гидрокрекинг; парафинов - 55 - 65 ккал / моль. В присутствии неароматически; углеводородов, вследствие взаимодействия свободных радикалов скорость деалкилирования алкилпроизводных бензола значительш возрастает. [41]
Закономерности превращений алкилфенолов определяются также природой катализатора, как показали результаты гидрогенизации их при 350 С, атмосферном давлении в присутствии никелевого катализатора ( 8 4 вес. Скорость этих реакций существенно выше для алкильной группы, находящейся в орто-положении, и падает с увеличением длины группы от Q до С4, а разветвление ее оказывает малое влияние. С введением дополнительной метильной группы в положение 5 о-алкилфенолов o - RC6H4OH при R С2Н5, ( СНзЬСН также несколько умень шалась скорость деалкилирования и деструкции высшей алкильной группы. По мнению авторов43, при деалкилировании на никелевом катализаторе гораздо большую роль играют пространственные, а не электронные факторы. [42]
Страницы: 1 2 3