Скорость - деалкилирование
Cтраница 2
Из приведенных данных следует, что основным фактором при синтезе диалкилфосфористых кислот путем взаимодействия треххлористого фосфора со спиртами является различие в скоростях деалкилирования три - и диалкилфосфитов. Естественно, что этот способ может быть применен только в случае легко деалкилирующихся триалкилфосфитов ( см. стр. Большое значение для выбора наилучших условий синтеза имеет скорость деалкилирования диалкилфосфитов. [16]
Из приведенных данных следует, что основным фактором при синтезе диалкилфосфористых кислот путем взаимодействия треххлористого фосфора со спиртами является различие в скоростях деалкилирования три - и диалкилфосфитов. Естественно, что зтот способ может быть применен только в случае легко деалкилирующихся триалкилфосфитов ( см. стр. Большое значение для выбора наилучших условий синтеза имеет скорость деалкилирования диалкилфосфитов. [17]
Синтез диалкилфосфитов часто проводят в инертных растворителях ( эфир, бензол, гексан, четыреххлористый углерод), так как последние уменьшают скорость деалкилирования. Особым случаем является использование низкокипящих растворителей ( например, бутана55 или хлористого метила56 57) в качестве агентов, отводящих тепло ( внутреннее охлаждение) и тем самым поддерживающих низкую температуру реакционной смеси. С парами растворителя удаляется также и хлористый водород. Низкая растворимость хлористого водорода в этих условиях обеспечивает постоянное его удаление из зоны реакции, а малая концентрация хлористого водорода в растворе сводит к минимуму реакции деалкилирования. [18]
Синтез диалкилфосфитов часто проводят в инертных растворителях ( эфир, бензол, гексан, четыреххлористый углерод), так как последние уменьшают скорость деалкилирования. С парами растворителя удаляется также и хлористый водород. Интересным способом удаления хлористого водорода является проведение реакции в кипящих неполярных растворителях ( гек-г. Низкая растворимость хлористого водорода в этих условиях обеспечивает постоянное его удаление из зоны реакции, а малая концентрация хлористого водорода в растворе сводит к минимуму реакции деалкилирования. [19]
 |
Линейное соотношение свободной энтальпии для деалкилирования мо-ноалкилбензолов CsHsR на катализаторе крекинга ( Mochida I., Yoneda У., J. Catalysis, 7, 386 ( 1967. [20] |
ДЯс д, - изменение энтальпии при образовании R из RH; ft / R % - константа скорости, деалкилирования CeHsR; ( И30лропил) - константа скорости деалкилирования кумола. [21]
 |
Скорости деалкилирования три - и дибутилфосфитов в абсолютном эфире4 при 25 С. [22] |
Как следует из приведенной таблицы, трибутилфосфит в разбавленных растворах деалкилируется хлористым водородом довольно медленно. Скорость деалкилирования резко возрастает в отсутствие растворителя. [23]
Приведенные данные относятся, в основном, к хлористому водороду, представляющему особый интерес в связи с тем, что он образуется при взаимодействии спиртов с треххлористым фосфором. Скорость деалкилирования существенно зависит от деалкилирующего агента. [24]
 |
Скорости деалкилирования три - и дибутилфосфитов в абсолютном эфире4 при 25 С. [25] |
Как следует из приведенной таблицы, трибутилфосфит в-разбавленных растворах деалкилируется хлористым водородом довольно медленно. Скорость деалкилирования резко возрастает в отсутствие растворителя. Трибутилфосфит быстро отщепляет одну эфирную группу при пропускании тока хлористого водорода и температуре от - 10 до - 15 С. [26]
Приведенные данные относятся, в основном, к хлористому водороду, представляющему особый интерес в связи с тем, что он образуется при взаимодействии спиртов с треххлористым фосфором. Скорость деалкилирования существенно зависит от деалкилирующего агента. [27]
Протеканию реакций деалкилирования способствуют высокая температура и низкая объемная скорость подачи сырья. Скорость деалкилирования резко увеличивается с возрастанием числа углеродных атомов в молекулах исходных углеводородов. Однако скорости этих реакций самые низкие по сравнению с другими основными реакциями риформинга. [28]
Деалкилирование с водяным паром осуществляют при 300 - 700 С и давлении до 3 МПа. Скорость деалкилирования толуола на Ni и Rh катализаторах при небольших степенях превращения описывается уравнением нулевого порядка по обоим реагентам. Кажущаяся энергия активации реакции деалкилирования на Ni и металлах платиновой группы находится в пределах 113 - 167 кДж / моль. Ni и Rh возрастает р одном ряду: толуол м-ксилол, п-ксилол 1 3 5-триметилбензол, и убывает в другом: толуол о-ксилол 1 2 3-триметилбензол. [29]
 |
Относительные скорости превращения моноциклических ароматических. [30] |
Страницы: 1 2 3