Скорость - дегидратация
Cтраница 4
Почти на 85 % реакция изображается прямой, производная которой есть скорость дегидратации. Если предыдущий довод точен, а именно если вид кривой / / / не зависит от физических свойств гидрата закиси Ni, то он зависит от формы лодочки. [46]
В присутствии катализаторов с сильно кислотными свойствами, например алюмосиликатов, скорость дегидратации значительно ниже скоростей изомеризации двойной связи. Заметно возрастают также скорости изомеризации скелета. [47]
Купер, Колвин и Юм [89] исследовали в связи с этим скорость дегидратации микрокристаллического тригидрата, приготовленного независимым методом. [48]
В атмосфере водяных паров скорость дегидратации микрокристаллов понижается по сравнению со скоростью дегидратации в вакууме и точка перегиба смещается в сторону меньших значений а. При хранении кристаллов больше девяти дней наблюдается старение, проявляющееся в отравлении или дезактивации некоторых ребер кристалла. Отсюда был сделан вывод, что образование ядер тормозится парами воды, а более низкая скорость дегидратации объясняется продвижением зоны реакции внутрь кристалла от меньшего числа ребер. [49]
При использовании катализаторов со слабокислотными свойствами ( например, кальцийфосфатный катализатор) скорость дегидратации или образования а-изомера значительно выше скоростей изомеризации ( v3, v2) этого углеводорода в цис-и транс-изомеры. Скорости образования олефинов с разветвленной структурой ( v5, v6, v7) в этом случае крайне малы. Однако скорость реакции стерической изомеризации достаточно высокая, вследствие чего состав цис-н транс-изомеров близок к равновесному. Добавки щелочей и органических оснований, подавляя кислотность, подавляют и эти реакции изомеризации. [50]
 |
Зависимость скорости образования семикарбазонов замещенных бензаль-дегидов от ст-константы заместителя ( рН. -. 9. [51] |
Если скорости присоединения и дегидратации сравнимы, введение электронодонорных заместителей, увеличивающее скорость дегидратации и уменьшающее скорость присоединения, приводит к тому, что скоростьопределяющей стадией станет стадия 1, для которой влияние заместителя велико. Поэтому в области отрицательных значений о-констант наклон прямой зависимости gk-a велик. [52]
Последнее определяет массу образующегося карбони-зованного остатка, содержание же гидроксильных групп - скорость дегидратации и, следовательно, скорость коксообразования. Впрочем, отметим, что основными катализаторами процесса карбонизации выступают кислотные компоненты покрытий, являющиеся дегидратирующими агентами. [53]
При использовании катализаторов со слабокислотными свойствами ( например, кальцийфосфатный катализатор) скорость дегидратации или образования а-изомера значительно выше скоростей изомеризации ( УЗ, v2) этого углеводорода в цис-и транс-изомеры. Скорости образования олефинов с разветвленной структурой ( v5, v6, v7) в этом случае крайне малы. Однако скорость реакции стерической изомеризации достаточно высокая, вследствие чего состав цис-и транс-изомеров близок к равновесному. Добавки щелочей и органических оснований, подавляя кислотность, подавляют и эти реакции изомеризации. [54]
Страницы: 1 2 3 4