Скорость - дегидрирование
Cтраница 2
Такая же скорость дегидрирования была найдена для аллилово-го спирта, но для вторичных спиртов она оказалась гораздо больше. Это доказывает, что спирты адсорбируются ориентированно в результате прикрепления СН ОН-групп на поверхности катализатора. Скорость реакции зависит только от деформации функциональной группы, но не от соединенной с нею углеродной цепи. Началом дегидрирования является увеличение расстояния между кислородом и водородом в ОН-группе вследствие деформирующего воздействия активных центров меди. Суммарно процесс идет в три стадии: 1) избирательная адсорбция молекул спирта, ориентирующихся полярной группой на активных центрах катализатора, 2) активация или ослабление связей О - Н и отрыв атома Н, 3) десорбция альдегида и водорода. [16]
Экспериментальные данные по скорости дегидрирования н-бутана и соответствующие кинетические уравнения ( см. табл. 22) были получены на различных образцах катализаторов, но не на тех, которые применяются на заводах нашей страны. [17]
Применение катализаторов позволяет увеличить скорость дегидрирования при сравнительно низкой температуре, когда еще не получили развития вторичные реакции. [18]
Найдено, что на скорость дегидрирования существенно влияет изомерный состав этилголуо-лов. [19]
 |
Влияние размер частиц катализатора на выход бутилена ( а и избирательность дегидрирования ( б. [20] |
Уже указывалось, что скорость дегидрирования бутана при температурах ниже 570 С не зависит от размера частиц катализатора, если эти частицы меньше 0 8 - 1 мм. Оказывается, в реакторе со взвешенным слоем размер частиц катализатора существенным образом влияет на выход и избирательность дегидрирования. Из полученных данных следует, что выход бутилена при прочих равных условиях растет с увеличением размера частиц катализатора, причем фракционный состав катализатора не имеет существенного значения. [21]
Это определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на окисных катализаторах уменьшается в ряду: спирты амины алкилбен-золы парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи. [22]
Это определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на оксидных катализаторах уменьшается в ряду: спирты амины алкил-бензолы парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи. [23]
Вычисленные на ЭВМ зависимости скоростей дегидрирования изопентана Кг и изоамиленов R2 от их парциального давления имеют вид, типичный для реакций, тормозящихся исходными или конечными продуктами. Изопентан и изопрен тормозят дегидрирование изоамиленов, а изоамилен - дегидрирование изопентана. На дегидрирование изопентана изопрен оказывает двойственное влияние: в присутствии изоамиленов - ускоряющее, а в отсутствие их - - тормозящее. [24]
Следует отметить, что как скорости дегидрирования, так и величины индукционных периодов в ДГХ еще более не соответствуют а-константам заместителей, чем это имело место в случае тетрагидропроизводных. Это значит, что орто-эффект в дигидропроизводных действительно резко усилился. [25]
Эти данные довольно точно соответствовали скорости дегидрирования веществ гидразилом и снова слабо коррелиро-вались с о-константамн заместителей, что говорило в пользу орто-эффекта, в пользу взаимодействия между тс с-связями, смежными с ароматическим кольцом, и п-электронами атома азота. [26]
Андреев показали [40], что скорость дегидрирования стереоизомерных диалкилциклогексанов зависит от природы катализатора. Pd и Ni транс-форма дегидрируется заметно медленнее. Это, по-видимому, связано с относительно разными скоростями конфигурационной изомеризации цис - и транс-изомеров диметил-циклогексана в присутствии различных катализаторов. [27]
Согласно первому и пятому уравнению, скорость дегидрирования тормозится и бутиленом, и водородом; тормозящее влияние каждого из них пропорционально их адсорбционным коэффициентам. Для алю-мо-хромовых катализаторов адсорбционные коэффициенты неизвестны. По данным [141], только бутилен тормозит реакцию дегидрирования, а в работах [80, 144] не отмечено торможения ни бутиленом, ни водородом. Наконец, высказывается мнение [195], что торможение бутиленом кажущееся, а в действительности тормозящее действие оказывает только водород. [28]
Скорость дегидрирования н-бутенов выше, чем скорость дегидрирования н-бутана, поэтому процесс протекает как одностадийный. [29]
Согласно уравнению ( 13) зависимость скорости дегидрирования от степени заполнения поверхности катализатора водородом описывается кривой с максимумом. [30]
Страницы: 1 2 3 4