Скорость - дезактивация
Cтраница 1
Скорость дезактивации за счет столкновений дается аналогичным выражением. Активированные молекулы могут исчезать либо путем распада на продукты реакции, либо путем дезактивации при столкновении. Обычная теория мономолекулярных реакций в том виде, как ее развили Линдеманн, Гиншельвуд, Кассель, Раис, Рамспергер и другие [70,71], принимает, что концентрация активированных молекул постоянна. [1]
Скорость дезактивации прямо пропорциональна скорости реакции в газовой фазе. [2]
Скорость дезактивации электронно-возбужденных состояний чрезвычайно велика по сравнению со скоростями обычных темно-вых реакций. Поэтому химические реакции возбужденных молекул также должны идти достаточно быстро, чтобы успешно конкурировать с дезактивацией. Время фотореакции должно быть сопоставлено со скоростью испускания из состояний Si или TI, поскольку в большинстве фотореакций участвует одно из этих состояний. Следовательно, фотореакция с участием 54 должна иметь такую же или большую скорость. Кроме того, TI всегда является электронным состоянием с наиболее низкой энергией и обычно обладает свойствами бирадикала, в чем проявляется принцип Паули: неспаренные электроны как бы стремятся быть на расстоянии друг от друга. [3]
Константа скорости дезактивации k2 предполагается не зависящей от энергии и равной ( или пропорциональной) фактору частоты двойных столкновений гдд. [4]
Уменьшение скорости дезактивации катализатора Pt / Al2O3 при смешении с катализатором Re / Al2O3 можно объяснить тем, что образующиеся при риформинге на платине ненасыщенные углеводороды ( например, диолефины), склонные к коксообразованию, превращаются в более стабильные, подвергаясь гидрированию на рении. Основным продуктом реакции является циклопентан. [5]
Зависимость скорости дезактивации катализатора КР-108 и количества отлагающегося на нем кокса от октанового числа бензина риформинга. [6]
 |
Активность алюмооксидного. [7] |
В дальнейшем скорость дезактивации катализатора несколько уменьшается, однако падение его активности наблюдалось в течение всего опыта. [8]
При высоком давлении скорость дезактивации достаточно мала, чтобы обеспечить возможность непрерывной переработки. Более быстрое падение активности при низких давлениях не-всегда опасно, так как в известных пределах октановое число можно поддерживать на постоянном уровне, поднимая температуру но мере течения процесса. [9]
Допущение, что скорость дезактивации не зависит от внутренней энергии, является до некоторой степени грубым. Имеется экспериментальное доказательство, что скорость потери колебательной энергии молекулой 12 при столкновении примерно в 100 раз больше для высоко возбужденных состояний, чем для более низких энергетиг ческих состояний. Ельяшевич [4], Мотт и Массей [5] сделали приближенные квантово-механические расчеты, которые указывают, что при соударении с атомом потеря или приобретение кванта колебательной энергии гармоническим осциллятором пропорциональна энергии осциллятора. [10]
Допущение, что скорость дезактивации не зависит от внутренней энергии, является до некоторой степени грубым. Имеется экспериментальное доказательство, что скорость потери колебательной энергии молекулой 12 при столкновении примерно в 100 раз больше для высоко возбужденных состояний, чем для более низких энергетических состояний. Ельяшевич [4], Мотт и Массей [5] сделали приближенные квантово-механические расчеты, которые указывают, что при соударении с атомом потеря или приобретение кванта колебательной энергии гармоническим осциллятором пропорциональна энергии осциллятора. [11]
Так как константа скорости дезактивации Я пропорциональна времени пробега, то существуют также оптимальные значения этого времени для реакции данного типа. Однако для такой последовательной реакции параметр реакции В, определяемый уравнением (8.8), также имеет оптимум. Следовательно, можно заключить, что В и параметр дезактивации Я не должны рассматриваться изолированно для оптимизации времени процесса. [12]
Однако в других случаях скорость дезактивации может быть значительно более медленной и могут возникнуть также другие причины предпочтения или отказа от конкретного типа реактора. Так, истирание катализаторов в реакторах с псевдоожиженным слоем может исключить использование его для ряда каталитических процессов. [13]
Согласно патентным данным, скорости дезактивации катализаторов на основе цеолитов X и Y в жидкофазном алкилировании слишком велики и не позволяют использовать эти катализаторы в промышленных процессах. [14]
Высокие парциальные давления снижают скорость дезактивации катализатора. При этом, к сожалению, снижается термодинамически возможный выход ароматических углеводородов и увеличивается скорость нежелательной реакции гидрокрекинга. Одновременно уменьшается выход водорода, жидких продуктов процесса и возрастает выход газов. [15]
Страницы: 1 2 3 4