Начальная скорость - окисление
Cтраница 4
 |
Зависимость начальной скорости окисления гидразобензола азото-кисным радикалом в диоксане от температуры ( [ R ] o [ Ci2Hi2N2 ] ol. l - 10 - 4 M. [ С2Н5ОН ] 10 - 2М. [46] |
График зависимости начальной скорости окисления гидразобензола азотокисным радикалом от температуры в жидких и замороженных растворах изображен на рис. 8.8. Как видно, эта зависимость носит экстремальный характер, причем максимум скорости реакции находится в интервале температур от - 20 до - 30 С. [47]
Были найдены начальные скорости окисления бутанола-2 и 2-метиипропанола - 1 ( Wun) и образования метилэтилкетона ( W 3K -) и изомасляного альдегида ( W tf) ( табл. 2) в зависимости от температуры. С повышением температуры начальные скорости окисления спиртов ( W) возрастают выше, чем начальные скорости образования продуктов окисления ( И ЭК ( ал) спиртов. Из этого следует, что одновременно с реакцией окисления спиртов в карбонильные соединения протекает реакция дальнейшего превращения кетона и альдегида. Ранее проведенные исследования [6] показали, что возможно взаимодействие кетона с гидропероксидом кумола в присутствии молибденсодержащего катализатора с образованием пероксидных соединений. [48]
По поглощению кислорода измеряется начальная скорость окисления в присутствии инициатора и ингибитора. Если цепи достаточно длинные ( 10 и более звеньев), а их обрыв происходит только по реакции с ингибитором, то по зависимости начальной скорости окисления W от [ InH ] и W i можно выяснить механизм торможения и измерить относительную величину / га. Если, например, обрыв цепей происходит только по реакциям. [49]
По поглощению кислорода измеряется начальная скорость окисления в присутствии инициатора и ингибитора. [50]
 |
Характеристика керамической фильтросной пластины Ку-чинского завода. [51] |
Королькова исходя из величины БПКполн. В расчете принято, что начальная скорость окисления определяется скоростью потребления кислорода. [52]
 |
Изменение скорости окисления этанола и потенциала катализатора при различных температурах, С. 1 - 12. 2 - 20. 3 - 30. 4 - 50. 5 - 60. [53] |
На рисунке 1 приведены кинетические и потенциометрические кривые, полученные при различных температурах опыта. Как видно, повышение температуры сравнительно мало влияет на начальную скорость окисления, оно более заметно по ходу кинетических кривых. Во всех опытах поглощается теоретически рассчитанное количество кислорода - окисление идет до кислоты. Изменение температуры практически не влияет на стационарный потенциал катализатора. В ходе опыта потенциал очень медленно смещается в анодном направлении, в конце опыта превышая исходное значение в результате тюдкисленил раствора. [54]
 |
Окисление галогенорганических добавок на серебре в присутствии кислорода при 180 - 200 С. [55] |
Фреоны тоже окисляются на серебре при 180 - 200 iC, но с малой скоростью. Энергия активации окисления добавок на серебряном катализаторе, определенная по начальным скоростям окисления, составляет: для дихлорэтана 25 08 кДж / моль, для хлорбензола 16 72 кДж моль. [56]
Метод не позволяет измерять скорость зарождения цепей в начальный период окисления, так как эта скорость мала, и накапливающаяся гидроперекись очень скоро становится главным источником свободных радикалов. Таким образом, измеряемая на опыте усредненная скорость Wi не соответствует ( превышает) мгновенной начальной скорости окисления, когда радикалы образуются только за счет углеводорода. [57]
Вводимые обычно в начале процесса окисления в качестве катализаторов соединения Со ( II) неактивны и даже могут оказывать ингибирующее действие. При значительном увеличении концентрации катализатора растет степень ингибирования процесса под действием Со ( II), что приводит к уменьшению начальной скорости окисления и к увеличению периода индукции. [58]
 |
Зависимость ингибирующей активности аценов при окислении церезина при 160 С от концентрации ингибитора. [59] |
Поэтому следует ожидать, что образовавшиеся из аценов хиноны будут участвовать и расходоваться в реакции ингибирования термоокислительной деструкции исследуемых полимеров. По-видимому, в последнем случае в ингибировании окисления церезина участвуют ацены, в то время как при 200 С снижение начальной скорости окисления связано главным образом с образованием хинонов, реакционная способность которых по отношению к свободным радикалам понижается в ряду: антрахиноннафтаценхинонпентаценхинон. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5