Различная скорость - растворение
Cтраница 3
Описанные методы коррозионных испытаний все же длительны. Для их ускорения [28] была разработана методика, позволяющая определять защитные свойства пленки быстрее и более точно по сравнению с существующими видами испытаний. Для испытаний выбран раствор ( в г / л): NaCl-50, 30 % - ная Н202 - 5 и ледяная Н3СООН - 10 мл / л; tpa6 20 - 50 С; тобр 60 мин ( фосфати-рованных и пассивированных неокрашенных образцов. Метод основан на различной скорости растворения металла ( железа) до и после его фосфатирования, которая рассчитывается по результатам определения концентрации железа в растворе колориметрическим анализом. Разработанный метод позволяет выявлять уже небольшое различие свойств фосфатной пленки в зависимости от способа ее получения и пассивирования. Обработка фосфатированной стали в растворах Н3Р04 и Н2Сг04, сопровождающаяся образованием на ее поверхности тонких пленок из фосфата и хромата железа, тем больше повышает коррозионную стойкость пленки, чем выше концентрация пассивирующего раствора. Переход железа в раствор за 40 мин коррозионных испытаний ( при 20 С) образцов фосфатированных и пассивированных в 1 % растворе был в 2 7 раза меньше, а в 5 % растворе в 5 8 раза меньше, чем у непассивированных, но также фосфатированных образцов. С увеличением продолжительности испытания количество растворенного железа растет линейно. Дальнейшими исследованиями [29] было установлено, что этот раствор пригоден также и для испытания окрашенных фосфатированных образцов. Увеличение продолжительности испытания до 64 ч дает возможность более четко устанавливать различия в защитной способности фосфатных пленок и лакокрасочных покрытий. С позволяет сократить тобр до 24 - 48 ч даже для лакокрасочных: покрытий. Испытания показали, что наибольший эффект пассивирования фосфатных пленок достигается при обработке их разбавленной Н2Сг04 в особенности если из нее ионообменными смолами предварительно удалены ионы тяжелых и щелочных металлов. [31]
На участке ВС происходит образование кислородного барьера, состояние электрода изменяется, что и находит выражение в уменьшении скорости растворения. В точке С электрод пассивен. Дальнеший рост потенциала сопровождается медленным увеличением скорости растворения ( участок CD), но электрод остается пассивным. Можно сказать, что интервал потенциалов от точки С до D отвечает, вообще говоря, пассивному состоянию, но с несколько различной скоростью растворения. [32]
 |
Анодная и катодная поляризационные кривые никелевого электрода в 1 0 н. растворе К2 О4 ( потенциал - по стандартному водородному электроду. [33] |
На участке ВС происходит образование кислородного барьера, состояние электрода изменяется, что и находит выражение в уменьшении скорости растворения. О В точке С электрод пассивен. Дальнейший рост потенциала сопровождается медленным увеличением скорости растворения ( участок CD), но электрод остается пассивным. Можно сказать, что интервал потенциалов от точки С до D отвечает, вообще говоря, пассивному состоянию, но с несколько различной скоростью растворения. [34]
Интенсивность растворения, как и в сякого гетерогенного процесса, зависит от площади контакта фаз F. Например, чем меньше кристаллы, тем больше их удельная площадь поверхности и тем быст-рее они растворяются. Мелкие кристаллы растворяются быстрее также и потому, что в них относительная доля массы, находящаяся у вершин пространственных углов, значительно больше, чем у крупных. Поверхностная же энергия у вершин и ребер больше, чем у развитых граней, поэтому затрата энергии на их растворение меньше, а растворимость больше. С наименьшей скоростью растворяются наиболее развитые грани. Различной скоростью растворения отдельных элементов кристалла, в том числе разных его граней, объясняется и изменение его формы в процессе растворения - грани и ребра искривляются. Существенную роль при этом играют также неравномерно распределенные в кристалле примеси, делающие его неоднородным. Это может приводить к отщеплению от кристалла мелких частиц. [35]
Анодная кривая описывает изменения, происходящие при переходе никеля в пассивное состояние. На участке ВС происходит образование кислородного барьера, состояние электрода изменяется, что и находит выражение в уменьшении скорости растворения. В точке С электрод пассивен. Дальнейший рост потенциала сопровождается медленным увеличением скорости растворения ( участок CD), но электрод остается пассивным. Можно сказать, что интервал потенциалов от точки С до D отвечает, вообще говоря, пассивному состоянию, но с несколько различной скоростью растворения. [36]
Электрохимическое и коррозионное поведение металлов в присутствии ванадатов различно и зависит от состава последних. Поведение ортованадата натрия Na3V04 ничем не отличается от поведения рассмотренных выше ингибиторов с общим анионом типа М02 - ( рис. 5 16а), а поведение метаваиадата натрия NaV03, наоборот, существенно отличается. Метаванадат по мере увеличения его концентрации в растворе непрерывно уменьшает скорость коррозии, не приводя к увеличению ее интенсивности. Такое удивительное поведение ингибитора связано с тем, что он не выводит из сферы анодной реакции часть поверхности электрода, пока металл не переходит полностью в пассивное состояние. Растворение происходит по всей поверхности. В широкой области концентраций метаванадат натрия не оказывает влияния на электродный потенциал; последний остается таким же, как и в фоновом электролите. При этом различным скоростям растворения соответствуют одинаковые значения потенциала. [37]
Независимо от характера движения жидкости, у границы раздела фаз всегда существует диффузионный слой жидкости. Он представляет собой некоторое сопротивление диффузии частиц растворяемого вещества в массу раствора, а в случае химического растворения - диффузии химически активного растворителя к поверхности растворяющегося вещества и диффузии в раствор образующегося на этой поверхности продукта реакции. Поэтому скорость растворения кристаллических тел в жидкостях определяется главным образом законами диффузии. Интенсивность растворения, как и всякого гетерогенного процесса, зависит от величины поверхности контакта фаз - чем мельче кристаллы, тем больше их удельная поверхность и тем быстрее они растворяются. Мелкие кристаллы растворяются быстрее также и потому, что в них относительная доля материала ( ионов, молекул), находящаяся у вершин пространственных углов и ребер, значительно больше, чем в крупных. Затрата же энергии на разрушение вершин и ребер кристалла, отнесенная к единице массы, меньше, чем на разрушение граней. С наименьшей скоростью растворяются наиболее развитые грани кристалла. Различной скоростью растворения отдельных элементов кристалла, в том числе разных его граней, объясняется и изменение его формы в процессе растворения - грани и регбра искривляются. Существенную роль при этом играют также неравномерно распределенные в кристалле примеси, делающие его неоднородным. [38]
Независимо от характера движения жидкости у границы раздела фаз всегда существует диффузионный слой жидкости. Он представляет собой некоторое сопротивление диффузии частиц растворяемого вещества в массу раствора, а в случае химического растворения - диффузии химически активного растворителя к поверхности растворяющегося вещества и диффузии в раствор образующегося на этой поверхности продукта реакции. Поэтому скорость растворения кристаллических тел в жидкостях определяется главным образом законами диффузии. Интенсивность растворения, как интенсивность всякого гетерогенного процесса, зависит от величины поверхности контакта фаз - чем мельче кристаллы, тем больше их удельная поверхность и тем быстрее они растворяются. Мелкие кристаллы растворяются быстрее также и потому, что в них относительная доля материала ( ионов, молекул), находящаяся у вершин трехгранных углов и ребер, значительно больше, чем в крупных. Затрата же энергии на разрушение вершин и ребер кристалла, отнесенная к единице массы, меньше, чем на разрушение граней. С наименьшей скоростью растворяются наиболее развитые грани кристалла. Различной скоростью растворения отдельных элементов кристалла, в том числе разных его граней, объясняется и изменение его формы при частичном растворении - грани и ребра искривляются. Существенную роль при этом играют также неравномерно распределенные в кристалле примеси, делающие его неоднородным. [39]
Независимо от характера движения жидкости, у границы раздела фаз всегда существует диффузионный слой жидкости. Он представляет собой некоторое сопротивление диффузии частиц растворяемого вещества в массу раствора, а в случае химического растворения - диффузии химически активного растворителя к поверхности растворяющегося вещества и диффузии в раствор образующегося на этой поверхности продукта реакции. Поэтому скорость растворения кристаллических тел в жидкостях определяется главным образом законами диффузии. Интенсивность растворения, как и всякого гетерогенного процесса, зависит от величины поверхности контакта фаз - чем мельче кристаллы, тем больше их удельная поверхность и тем быстрее они растворяются. Мелкие кристаллы растворяются быстрее также и потому, что в них относительная доля материала ( ионов, молекул), находящаяся у вершин пространственных углов и ребер, значительно больше, чем в крупных. Затрата же энергии на разрушение вершин и ребер кристалла, отнесенная к единице массы, меньше, чем на разрушение граней. С наименьшей скоростью растворяются наиболее развитые грани кристалла. Различной скоростью растворения отдельных элементов кристалла, в том числе разных его граней, объясняется и изменение его формы в процессе растворения - грани и ребра искривляются. Существенную роль при этом играют также неравномерно распределенные в кристалле примеси, делающие его неоднородным. [40]
Страницы: 1 2 3