Высокая скорость - полимеризация
Cтраница 3
Теория образования трехмерной структуры из разветвленных продуктов, как и теория ветвящихся цепей, не могут объяснить ряд закономерностей, наблюдаемых при полимеризации ненасыщенных олигоэфи-ров, и в частности: аномально высокие скорости полимеризации при малых степенях превращения с увеличением молекулярной массы олигомера, а также с введением в олигомерный блок ароматических ядер и полярных групп; сохранение этих закономерностей при больших глубинах превращений. [31]
При катионной полимеризации концентрация инициатора ниже, чем при свободнорадикальной; очень часто концентрации инициатора порядка 1 - 10 - 3 - 1 - 10 - 5 моль на моль мономера достаточно для достижения высоких скоростей полимеризации. При катионной полимеризации не существует единой зависимости скорости и степени полимеризации от концентрации инициатора; в каждом случае она определяется как природой мономера, так и рядом других факторов. [32]
Эмульсионный ПВХ содержит полностью или частично эмульгатор и буферные добавки, не удаляемые при промывке, и поэтому отличается по сравнению с суспензионным полимером пониженными прозрачностью, диэлектрическими показателями, термостабильностью и др. Но из-за высокой скорости полимеризации и значительной дисперсности порошка этот способ полимеризации находит применение. [33]
Если механополимеризация солей акриловой кислоты или акриловой кислоты в присутствии других твердых инициаторов протекает за несколько десятков минут, то в присутствии Е - капролактама практически полная конверсия мономера достигается в - аналогичных условиях за 10 - 20 сек. Столь необычно высокая скорость полимеризации твердого мономера, деструктируемого при низкой температуре ( - 60 С), свидетельствует об особой роли fi - капролактама в данном процессе. Кроме того, включение в кристалл столь громоздких комплексных катионов, естественно, создает высокоразвитую, а возможно, и упорядоченную дефектность типа соединений включения или мозаичных кристаллов. [34]
 |
Схема процесса суспензионной полимеризации компании Филлипс. [35] |
Исключительное значение для процесса имеет конструкция реактора. Вследствие высоких скоростей полимеризации нужно отводить большое количество тепла, поэтому поверхности, через которые происходит теплопередача, должны быть чистыми. Для поддержания определенного индекса расплава необходимо очень точно регулировать температуру реактора. [36]
Для получения полимеров, несущих молекулу фуллерена в основной цепи, также применяют методы анионной сополимеризации. Благодаря высокой скорости полимеризации цепи успевают вырасти до значительных размеров. [37]
Для объяснения причин отклонения скорости полимеризации полярных мономеров от зависимостей, установленных для стирола, высказаны различные предположения. Так, высокую скорость полимеризации винилацетата объясняют [23] тем, что персульфат разлагается в насыщенном водном растворе винилацетата почти в 10 раз быстрее, чем в воде, кроме того, найдено [35], что винил-ацетат, метилакрилат и нитрил акриловой кислоты ускоряют исчезновение анионов персульфата из его водного раствора. [38]
Кинетические данные указывают на известный параллелизм между гель-эффектом, с одной стороны, и эмульсионной полимеризацией, с другой. Это приводит к высоким скоростям полимеризации вследствие малой вероятности реакции бимолекулярного обрыва, так как влияние на скорость роста относительно мало. [39]
 |
Изменение внутренних напряжений в процессе старения покрытий из олигокарбонатметакрилатов. [40] |
Неоднородная структура сохраняется также при проведении полимеризации при температурах, превышающих температуру плавления более организованных фракций кристаллов. Это обусловлено, по-видимому, высокой скоростью полимеризации менее организованных фракций, в среде которых фиксируются неуспевшие расплавиться кристаллы с высоким уровнем организации. [41]
Эти катализаторы обеспечивают: 1) высокую скорость полимеризации при обычной температуре и 2) образование полимеров упорядоченного строения - стереоспецифических полимеров. [42]
Лал и Грин [1373] исследовали кинетику полимеризации ал-килакрилатов в присутствии различных полиалкилметакрилатов. Они нашли, что необходимым условием для достижения высоких скоростей полимеризации является хорошая совместимость полимера и мономера. [43]
Реакция роста цепи протекает по обычному механизму, как это было показано ранее. Ион-карбониевый механизм довольно легко объясняет основные закономерности реакции: высокую скорость полимеризации при низких температурах, низкую энергию активации, получение полимеров с высокой молекулярной массой. Однако имеются экспериментальные данные, которые, по-видимому, трудно объяснить, исходя из этого механизма полимеризации изобутилена. [44]
В промышленном производстве используются, как правило, более простые и эффективные катализаторы на основе тетраиоди-да или смешанных иодидхлоридов титана и триизобутилалюминия. При использовании в качестве растворителя ароматических углеводородов эти системы обеспечивают высокую скорость полимеризации и почти количественный выход полибутадиена. [45]
Страницы: 1 2 3 4