Высокая скорость - полимеризация
Cтраница 4
Полученные образцы винилтолуолов были подвергнуты блочной полимеризации в дилатометре при 80 С в течение 10 ч 120 С в течение 30 ч в присутствии 0 15 % перекиси трет-бутила. Образец 3, состоящий в основном из м - и п-винилтолуола имеет высокую скорость полимеризации по сравнению с о-винилтолуольным концентратом; образец 2 занимает промежуточное положение. Пониженная скорость полимеризации о-винилтолуольных концентратов, по-видимому, объясняется наличием в них примесей. [46]
Кинетические характеристики свободно-радикальной дисперсионной полимеризации с использованием растворимых реагентов, детально рассмотренные в разделе IV.4, позволяют использовать эти процессы для непрерывной полимеризации. В противоположность эмульсионной водной полимеризации здесь исходные реагенты образуют гомогенную систему, и высокая скорость полимеризации не зависит от размера образующихся частиц полимера, легко регулируемого количеством используемого стабилизатора. Описан процесс непрерывной дисперсионной полимеризации метил метакр ил ата одного или в смеси с другими акриловыми мономерами [58], проводимой в реакторе с мешалкой, соединенном с испарителем для получения порошка полимера непосредственно из образующейся полимерной дисперсии. [47]
II было указано, что масла, содержащие сопряженные двойные связи, уплотняются или полимеризуются значительно быстрее, чем масла с яесопряженными связями. Поэтому тунговое масло является наиболее пригодным для производства лаков, так как оно обладает весьма высокой скоростью полимеризации, что сокращает продолжительность процесса варки лаков. В такой же степени пригодно для производства лаков и ойтисиковое масло, но дегидратированное касторовое масло полимеризируется медленнее из-за наличия в нем меньшего количества сопряженных связей. Льняное масло уваривается более продолжительное время и при более высокой температуре, чем масла с сопряженными связями. [48]
Число частиц, образующихся при эмульсионной полимеризации ( например, стирола), зависит от типа и концентрации использованного эмульгатора. Если вводят большое количество эмульгатора, то число их так велико, что это вызывает высокую скорость полимеризации, сопровождающуюся образованием огромной поверхности раздела. Поэтому оставшегося эмульгатора недостаточно для стабилизации системы при дальнейшей конверсии. Последующее добавление эмульгатора связано с технологическими затруднениями, так как приводит к вспениванию латекса. Механизм действия таких эмульгаторов он описывает следующим образом. [49]
 |
Схема полимеризации пропилена при низком давлении. [50] |
Большое внимание уделяют дальнейшему усовершенствованию процесса полимеризации. При этом упрощается очистка исходных углеводородов, отвод тепла полимеризации за счет теплоты испарения растворителя и появляется возможность высоких скоростей полимеризации. [51]
 |
Растворимость стирола [ 13. [52] |
Большая скорость при эмульсионной полимеризации, по сравнению с полимеризацией чистого стирола, объясняется тем, что в результате пространственного изолирования радикалов в полимерных частицах концентрация радикалов ( отнесенная ко всей системе в целом) может быть примерно в 1000 раз больше, чем в массе или в растворе, где стационарная концентрация радикалов определяется гомогенным бимолекулярным обрывом между двумя радикалами. Та же самая причина, а именно пространственное изолирование растущих цепей в полимерных частицах, приводит к большим средним молекулярным весам при высоких скоростях полимеризации. Согласно Смиту можно, исходя из скорости эмульсионной полимеризации ( зная концентрацию мономера в полимерных частицах), рассчитать константу скорости реакции роста k2 нормальной полимеризации стирола. Количественное подтверждение теории и в этом отношении было найдено в опытах Бартоломе с сотрудниками [11, 12] на примере эмульсионной полимеризации стирола. Эти авторы установили, что соотношение количеств стирольной и водной фаз не оказывает никакого влияния на скорость полимеризации, число частиц, концентрацию мономера в латексных частицах и среднюю степень полимеризации. Они рассчитали, что величина константы скорости реакции роста при 45 С равна 165 13, что хорошо согласуется с величиной, вычисленной по уравнению, выведенному из других кинетических данных ( стр. [53]
Страницы: 1 2 3 4