Cтраница 3
Активность была определена как удельная скорость реакции, выраженная в мин-1, отнесенная к 1 г металла в катализаторе. [31]
![]() |
Влияние концентрации СО2 в исходном газе на эффективную удельную скорос-ть реакции карбидирования железа. а-образец 1, 230 С. б-образец 2, 220 С. [32] |
Согласно выражению (4.50), эффективная удельная скорость реакции должна быть обратно пропорциональна указанному среднему диаметру ядер в момент максимума скорости. [33]
В соответствии с этим удельная скорость реакций замещения, в активированном комплексе которых возникают или исчезают заряды, изменяется от трех до шести порядков при переходе от воды к безводному этанолу. Напротив, Sjv-реакции в этаноле протекают лишь в 3 - 10 раз быстрее, чем в воде, если при активации происходит только размазывание заряда. Поэтому для оценки влияния растворителя важно знать, к какому зарядному типу принадлежат реагирующие вещества. [34]
Изложенные выше методы расчета удельных скоростей реакции основаны на моделях, включающих допущение о независимом росте ядер фазы твердого продукта реакции, и их одновременном касании в момент максимума скорости. [35]
Дельмона было введено понятие удельной скорости реакции на поверхности раздела фаз, разработаны методы ее определения из кинетических данных и других задач. Рассмотрим простейшие методы определения удельной скорости реакции. [36]
Различная зависимость от температуры удельной скорости реакции приводит также и к различной зависимости величины k от давления. Действительно, из уменьшения эффективной энергии активации от значения Е0 до значения, выражаемого формулой (17.23), при переходе из области высоких в область низких давлений следует, что при низких давлениях мономолекулярное превращение испытывают молекулы с малой средней энергией по сравнению с молекулами, превращающимися при высоких давлениях. [37]
![]() |
Изменение свободной энергии в ходе реакции А В - - Q D. - ДО - свободная энергия реакции. [38] |
Это уравнение показывает, что удельная скорость реакции k является функцией работы, которая должна быть совершена для перевода молекул реагентов из начального состояния в переходное состояние ( так как АО - - W; см. стр. [39]
Прежде всего заметим, что полная удельная скорость реакции, согласно общему уравнению (7.46), превращается в нуль, если Pa / Pi KiKzKz Ко. При этом условии система находится в состоянии термодинамического равновесия. Легко найти теперь выражение для удельной скорости для каждого случая, когда определяющей является одна из трех стадий. Для этого в уравнении (7.46), представленном в форме закона импедансов, нужно приравнять к нулю два из трех членов в квадратных скобках. [40]
На рис. 24 представлена зависимость удельных скоростей реакции окисления железа при средней температуре эксперимен-тов 90 С от радиуса катиона до - Рис 24 зависимость удельных бавки. [41]
Повышение температуры не только увеличивает удельную скорость реакции ( 108), но также ускоряет рекомбинацию атомов водорода на поверхности и тем самым уменьшает ее концентрацию. Если теплоты активации обоих процессов таковы, что с повышением температуры первая реакция ускоряется в ббльшей степени, чем вторая, состояние равновесия наступает быстрее, и коэфициент разделения уменьшается. Последнее наблюдается на платиновых, никелевых и серебряных катодах. [42]
При 0 001 М концентрациях реагентов удельная скорость реакции ( II) в присутствии 0 02 М KNO3 0 01 М K2SO4 и 0 0067 М K3Co ( CN) 6 равна 0 472, 0 472 и 0 462 соотве. Кисе и Васе [11] показали, что в присутствии MgSO4 или Mg ( NO3) 2 удельная скорость этой реакции одинакова, если одинакова концентрация ионов магния. [43]
![]() |
Типичные кинетические кривые гидрирования карбида железа ( образец 1. [44] |
Для дальнейшего анализа необходимо определить значения удельных скоростей реакции. Впрочем, как было показано в главе 3, методы расчета удельной скорости реакции малочувствительны к форме ядер. [45]