Cтраница 2
![]() |
Кинетика полимеризации пропилена на системе VC13 - A CjHsbCF при различных темпера - Ч турах ( - гептан-0 2 л. Al HsJzCl - % с 12 7 ммоль. VC13 - 3 18 ммоль. С3Н6 - 1 785 моль / л. [16] |
V часть активных центров погибает на стадии инициирования, не превращаясь в центры роста, чем и объясняется более низкое значение максимальной скорости полимеризации. [17]
![]() |
Зависимость конверсии от времени реакции. [18] |
В интервале соотношений [ ZnCl2 ] / [ MMA ] СО2 с увеличением концентрации ZnCl2 в полимеризующейся системе начальная скорость полимеризации ( V0) линейно растет, максимальная скорость полимеризации ( Кмакс) на гель-стадии также увеличивается, но величина Vo / VMaKC уменьшается. Конверсия начала автоторможения ( 7й) в присутствии ZnCl2 уменьшается с ростом концентрации КО. [19]
После снижения скорости полимеризации этилена в газовой фазе можно вновь активировать процесс, добавляя только один компонент катализатора - А1 ( С2Н5) з - При этом восстанавливается максимальная скорость полимеризации этилена. Такую скорость полимеризации этилена в газовой фазе можно постоянно поддерживать, применяя разовую подачу Т1СЦ и многократную подачу А1 ( С2Н5) 3 в парообразном состоянии. [20]
![]() |
Некоторые свойства оксистиролов. [21] |
В случае применения активных окиснохромовых катализаторов скорость полимеризации этилена, как правило, изменяется в ходе процесса, проходя через максимум, что связывается с изменением числа центров роста - образованием их в начальный период из активного компонента катализатора и последующей дезактивацией при-месями. Максимальная скорость полимеризации пропорциональна концентрации Мономера. [22]
Скорость полимеризации уменьшается во времени в соответствии с бимолекулярным механизмом дезактивации центров роста. Максимальная скорость полимеризации является линейной функцией концентрации катализатора и ( мономера. Наблюдаемая энергия активации полимеризации равна 18 8 кДж / моль. При низких температурах накопление активных центров в системе происходит медленно, и полимеризация на системе VC14 - А1 ( зо - С4Н9) 2С1 протекает с индукционным периодом. [23]
![]() |
Некоторые свойства оксистиролов.| Константы Алфрея и Прайса для сололимеризации оксистиролов с метилметакри. [24] |
В случае применения активных окиснохромовых катализаторов скорость полимеризации этилена, как правило, изменяется в ходе процесса, проходя через максимум, что связывается с изменением числа центров роста - образованием их в начальный период из активного компонента катализатора и последующей дезактивацией примесями. Максимальная скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера. [25]
![]() |
Характеристика изделий для сталевыпускного отверстия конвертеров. [26] |
Термообработка при 300 - 600 С способствует более интенсивной полимеризации смоляной связки. Максимальная скорость полимеризации каменноугольных смол и пеков с различными температурами размягчения достигается при 350 - 450 С, в результате чего существенно улучшаются свойства огнеупоров на смоляной и пековой связках: прочность в термооб-работанном и скоксованном состояниях повышается на 40 - 100 %, плотность и содержание углерода в скоксованном состоянии на 15 - 20 %, стойкость к гидратации в 4 - 5 раз. [27]
![]() |
Сополимеризация а р ( 5-трифторсти-рола со стиролом. зависимость состава сополимера от состава мономерной смеси. [28] |
На кривой состава сополимера наблюдается переход, соответствующий - 0 7 мол. В этом интервале была обнаружена также максимальная скорость полимеризации и сильная тенденция к чередованию. Из этих результатов ясно, что полярный и стерический факторы играют главную роль в определении состава сополимера. Константы сополимеризации таких фторированных стиролов, как р - фтор-стирола, а р-дифтор - и 3 р-дифтор-стиролов, а также а, 3, 3-трифтор-стиролов, чрезвычайно малы, и произведение констант сополимеризации ( гг X л) значительно меньше единицы. [29]
Некоторые исследователи [8] считают, что активность катализатора с течением времени остается неизменной, а скорость полимеризации уменьшается из-за нерастворимости в реакционной среде образующегося твердого полимера, который блокирует активные центры катализатора. С другой стороны С. Е. Бреслер с сотрудниками [9] нашли, что максимальная скорость полимеризации изопрена с комплексным металлоорганичес-ким катализатором наблюдается непосредственно после прибавления мономера к катализатору. Затем она начинает уменьшаться, причем при конверсии мономера в 10 - 20 % это уменьшение значительно. Такое изменение скорости полимеризации нельзя объяснить убылью мономера или окклюзией активных центров, так как образующийся полимер растворим в применяемом растворителе. [30]