Cтраница 4
Выше оптимальной температуры относительная скорость реакции образования окиси азота падает, а скорость побочных реакций возрастает, что приводит к уменьшению выхода основного продукта. [46]
Более чувствительной характеристикой относительной скорости реакции со свободными радикалами является эффект защиты. Если облучать раствор содержащий сравнимые количества разных веществ, и если одно из этих веществ более легко реагирует с радикалами, чем другое, то более легко реагирующее вещество будет разрушаться быстрее. Фрикке показал, что если растворить совместно ацетон и муравьиную кислоту, после чего облучать раствор, то реагировать будет только муравьиная кислота, хотя в ее отсутствие сам ацетон будет, конечно, разлагаться. Таким образом, муравьиная кислота защищает ацетон от действия излучения. Защита оказывается фактически полной до тех пор, пока концентрация ацетона не превысит в 10 раз концентрацию муравьиной кислоты. Уксусная кислота реагирует еще слабее, чем ацетон, и остается полностью защищенной муравьиной кислотой даже тогда, когда ее концентрация превышает концентрацию последней в 100 раз. [47]
Представляет интерес сравнение относительных скоростей реакции ( измеренных по скорости образования сероводорода) ряда разветвленных и линейных соединений. Так, при переходе от этана к октану скорость увеличивается в - 400 раз. Скорость окисления тех же соединений увеличивается в 200 000 раз. Точно так же при переходе от н-гексана к разветвленному 2 3-диметилбутану скорость сульфирования увеличивается только в 2 раза, в то время как скорость окисления - в 1580 раз. [48]
Однако из рассмотрения относительных скоростей реакций инициирования и роста цепи следует, что не все процессы анионной полимеризации эпоксидов протекают ступенчато. Полимеризация окиси пропилена, катализируемая едким калием, является, как установлено [5], цепной реакцией. Молекулярный вес образующегося полимера остается практически постоянным на протяжении всей реакции. [49]
Для определения зависимости относительных скоростей реакции переалкилирования от положения заместителей в ароматическом кольце было изучено превращение о -, м - и гс-к-алкил-толуолов в присутствии бензола и катализатора А1Вгз в - гек-сане при температуре 40 С. Выбор этил -, н-пропил - и - бутил-толуолов обусловлен тем, что межмолекулярная миграция ал. [50]
Было найдено, что относительные скорости реакций при X С1, Вг и I равны 4 3, 4 3 и 1 0 соответственно. [51]
В табл 4 указаны относительные скорости реакций различных производных 4-йодфеиола [82] Большая активность атома галоида отмечена в галоидо-пнкрилах. Даже хлорпикрил уже при комнатной температуре превращается а тринитробенчол с выходом более 50 % [98] Заместитечи оказывают также вчияние на прочность связи галоида, находящегося в боковой цепи [100] Йодистый водород не удаляет аминогрупп и обычно не расщепляет гетероциклических колец с гете роатомом азота. [52]
В табл. 3 представлены относительные скорости реакций углерода с газами при 800 и 0 1 атм, рассчитанные на основании приведенных экспериментальных данных. Необходимо помнить, что это приближенные величины относительных скоростей. Однако табл. 3 показывает, что существует широкая возможность для изменения скоростей реакции углерода с газами путем выбора реагирующего газа. [53]
При 91 5 С относительные скорости реакций триэтилфосфита и 2-этокси - 1 3 2-диоксафосфолана относятся как 7: I; такое соотношение, по-видимому, типично для реакций, в которых трехвалентный фосфор выступает в качестве нук-леофила. [54]