Cтраница 1
Следы олефина могут присутствовать в виде примеси или образоваться в результате небольшого термического крекинга. [1]
Следы олефинов определяют поглощением кислым раствором Hg ( C104) a при температуре минус 5 С. Олефины выделяют нз раствора в потоке углекислого газа при добавлении MgCb и нагревании до 60 С. Выделенные олефины улавливают над раствором КОН и затем хроматографируют. [2]
При этом только следы олефина ( если галогеноводород отсутствует) не будут прокотировать А1Х3, что было подтверждено экспериментально. [3]
![]() |
Влияние концентраций хлористого водорода на изомеризацию н-бутана. [4] |
Как уже упоминалось, присутствие следов олефинов безусловно необходимо для протекания изомеризации. [5]
Для инициирования реакции изомеризации допускается присутствие в н-бута-не следов олефинов в виде загрязнений. [6]
Для инициирования реакции изомеризации допускается присутствие в - бутане следов олефинов в виде загрязнении. [7]
Скорость каталитического крекинга чистых метановых углеводородов возрастает при добавлении следов олефинов. [8]
Реакции с катализатором фтористый водород - фтористый бор сильно промотируются следами олефина; поэтому можно предположить, что настоящим катализатором является комплекс оле-фин - фтористый водород - фтористый бор. [9]
Изомеризация и-бутана в присутствии бромистого алюминия и галоидо-водородов, результаты которой приведены в табл. 1, может быть объяснена присутствием в бутане в качестве примесей следов олефинов. [10]
В предыдущей статье [1] этой серии работ было установлено, что при некоторых условиях катализатор галогенид алюминия-галоидоводород не вызывает изомеризации бутанов или пентанов при отсутствии следов олефинов, прибавленных или же образованных in situ. Это исследование было продолжено для изучения влияния факторов, способных вызывать изомеризацию парафиновых углеводородов. Так как воздух всегда может присутствовать как загрязнение в процессе изомеризации, то изучалось влияние небольших количеств кислорода на процесс изомеризации бутанов и пентанов. [11]
Далее оказалось, как это нашли Пайнс и Уеккер [4] при глубоком изучении изомеризации, что только хлористый алюминий и хлористый водород не могут вызвать изомеризацию, для которой необходимы еще следы олефинов. При полном отсутствии олефинов эту реакцию может катализировать также кислород. Облад и Горин [5] установили, что достаточно меньше 1 моля кислорода на 10 000 молей бутана, чтобы началась изомеризация последнего в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода. [12]
В 55 - 80 % - ной водной серной кислоте простое равновесие спирт / олефин ( наблюдаемое в 0 - 55 % - ной серной кислоте) усложняется процессом полимеризации, в результате которого образуются преимущественно димер, тример и следы более высококипящих олефинов. Первоначальная протонизация мономерного олефина приводит к промежуточному карбониевому иону, время жизни которого в такой сильнокислой среде достаточно велико для того, чтобы он мог алкилировать вторую молекулу олефина. Этот процесс конкурирует с депротонизацией олефина. Продукт алкилирования представляет собой димерный катион, который при отщеплении протона дает плохо растворимый в кислоте и поэтому склонный к отделению диолефин. Однако дальнейшее алкилирование приводит к образованию еще менее растворимого и отделяющегося от кислоты гримерного катиона. Поэтому главными продуктами реакции являются димерный и тримерный олефины. [13]
Сырьем для этой установки служит н-бутан или смесь н-бутана и изобутана, которую иногда ( если она поступает с установки газофракционирования) называют нефтяными бутанами. Бутан не должен содержать следов олефинов, так как они дезактивируют катализатор. [14]
Среди ряда других гипотез, предложенных для объяснения механизма синтеза высших спиртов, заслуживает внимания гипотеза, объясняющая образование высших спиртов реакцией, аналогичной оксосинтезу. Основанием для такой гипотезы служит фактическое присутствие следов олефинов в продуктах синтеза высших спиртов. [15]