Cтраница 2
Выделяющаяся металлическая ртуть образует с избытком меди амальгаму. Сливают жидкость и промывают медную фольгу путем дегаиггации дестиллированной водой, спиртом и эфиром; отжимают медь между листами фильтровальной бумаги ( чтобы удалить следы эфира) и сжимают ее в маленький комочек; последний вносят в тщательно вымытую и основательно просушенную пробирку из тугоплавкого стекла длиной 10 см и диаметром 0 5 см. На расстоянии 0 5 см выше медной фольги вытягивают пробирку в капилляр диаметром 1 мм. После того как пробирка остынет, напревают находящуюся в кей медную фольгу до темнокрасного каления; ртуть при этом отгоняется и конденсируется на холодных местах пробирки в виде серого зеркала, состоящего из мельчайших капелек ртути. [16]
Выделяющаяся металлическая ртуть образует с избытком меди амальгаму. Сливают жидкость и промывают медную фольгу путем дегаитации дестиллированной водой, спиртом и эфиром; отжимают медь между листами фильтровальной бумаги ( чтобы удалить следы эфира) и сжимают ее в маленький комочек; последний вносят в тщательно вымытую и основательно просушенную пробирку из тугоплавкого стекла длиной 10 см и диаметром 0 5 см. На расстоянии 0 5 см выше медной фольги вытягивают пробирку в капилляр диаметром 1 мм. После того как пробирка остынет, напревают находящуюся в кей медную фольгу до темнокрасного каления; ртуть при этом отгоняется и конденсируется на холодных местах пробирки в виде серого зеркала, состоящего из мельчайших капелек ртути. [17]
Он не растворяется в воде, но водой быстро гидролизуется, в особенности в щелочной или кислой среде. Метиловый эфир можно получить также постепенным добавлением кислоты к охлаждаемому льдом избытку абсолютного этилового эфира; следует отметить, что при реакции фторсульфоновой кислоты с абсолютным этиловым спиртом также образуются следы эфира. Этиловый эфир фторсульфоновой кислоты обладает почти такими же химическими свойствами, как и метиловый эфир. [18]
Авторы [76] пришли к выводу, что при бесконечном разбавлении эфира тетралином, исключающим иные реакции радикалов, кроме их стабилизации донором водорода, 87 7 % эфира превращается по цепному радикальному механизму и, следовательно, лишь небольшая часть - по согласованному. Нужно, однако, отметить, что этот вывод не бесспорен, так как многие точки кривой, по которой делалась экстраполяция, относились ко времени, когда в реагирующей смеси оставались лишь следы эфира и толуол образовывался в значительной степени за счет восстановления бензальдеги-да - вещества, характерного для согласованного, а не радикального механизма. [19]
Хлорид меди ( 1), приготовленный по этому методу, представляет собой белый кристаллический порошок, устойчивый в течение неопределенно долгого времени при хранении в сухом месте. Если во время промывания не удалить весь спирт, то хлорид меди по истечении некоторого времени или при нагревании слегка окрашивается. Следы эфира придают продукту серый оттенок. [20]
Экстракция повторяется до тех пор, пока капля эфирной вытяжки, нанесенная на фильтровальную бумагу, не оставляет масляного пятна. Затем от эфирной вытяжки отгоняется эфир. Оставшиеся неомыляемые соединения освобождаются от следов эфира в термостате при 50, промываются водой и доводятся до постоянного веса. [21]
Осадок отфильтровывают, фильтрат высушивают прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. При охлаждении ниже 0 С продукт закристаллизовывается. ИК-спектр указывает на присутствие в веществе следов эфира. Однако для многих синтезов эта примесь не имеет значения. Очистить вещество кристаллизацией не удается. [22]
К 500 мл эфирного раствора гидроперекиси, с содержанием 3 5 г активного кислорода, прибавлено 18 г циклогексана. Получено 17 г окиси, низшие погоны которой содержали следы эфира. [23]
К 400 мл эфирного раствора гидроперекиси бензоила, содержавшего 4 г активного кислорода, прибавлено 23 г 1 1-метилциклогексена. На пятый день раствор промыт щелочью, эфир отогнан с дефлегматором, остаток же расфракщю-нироваи. Получено 19 г окиси, низший погон которой содержал следы эфира. [24]
Этот метод идеально дополняет газовую хроматографию: сложные смеси эфиров высших жирных кислот, не разделяемые газохроматографически, можно предварительно разделить методом ХТС продукты присоединения ацетата ртути. Каждая группа в отдельности была разделена методом газовой хроматографии в соответствии с длиной цепи. Газовая хроматография таких групп эфиров облегчает идентификацию отдельных компонентов и позволяет также обнаружить следы эфиров, которые не были обнаружены при хроматографировании общей пробы. [25]
Промывной эфир и основной эфирный экстракт соединяют и выпаривают на водяной бане до 250 - 300 мл. Прибавляют около 20 г безводного сернокислого натрия Через 24 часа фильтруют во взвешенную экстракционную колбу, промывая сернокислый натрий и фильтр эфиром ( высушенным над безводным сернокислым натрием), а избыток фильтрата собирают в соответствующую колбу. Эфир отгоняют на: водяной бане, прибавляя во время отгонки избыток фильтрата, и затем удаляют следы эфира. [26]
С нижних тарелок укрепляющей части метанольной колонны при температуре 76 - 78 отбирают пары аллиловой фракции, конденсат из них направляют в сборник. Остальные пары при подъеме по колонне вверх обрабатываются 30 - 35 % - ной серной кислотой из расчета 1 5 кг на 1 т товарного метанола и 8 - 10 % - ным раствором щелочи из расчета 2 0 - 23 кг 100 % - ного едкого натра на 1 т метанола. Сериую кислоту применяют для связывания аминов и аммиака и разрушения непредельных соединений, а раствор щелочи - для омыления следов эфиров и конденсации остатка альдегидов и кетонов. [27]
Раствор прибавляют к эфирному раствору аммиака, согласно методике, описанной для приготовления полидиэтилциклосилазанов. Большая часть эфира отгоняется от продукта реакции. Продукт, кипящий выше 45 С, разгоняют. После отгонки следов эфира температура понижается до 23 С и затем поднимается: вначале до 95 С и потом быстро от 104 до 157 С, причем выделяется значительное количество аммиака. В результате фракционирования получают 26гэтилдиметиламиносилазанаиЗЗгсгшж - диэтилтетраметилдисилазана. Остаток ( 35 г) в основном представляет собой диэтилтетра-метилдисилазан. [28]
С прибавляют по каплям 17 2 г ( 0 05 моля) двухло-ристого дифенилолова в 50 мл эфира в течение 30 мин. Смесь перемешивают при охлаждении 30 мин. Органический слой отделяют, трижды промывают ледяной водой ( порциями по 100 мл) и высушивают хлористым кальцием. Раствор концентрируют при пониженном давлении и следы эфира удаляют, выдерживая остаток в вакууме, меньшем 1 мм, в течение нескольких часов. Получают 12 2 г ( 89 %) бесцветной или светло-желтой жидкости. [29]
Патрон помещается в аппарат для непрерывной экстракции. Экстракция алкалоидов проводится в 50 мл эфира, в течение четырех часов при нагревании на водяной бане. Кислые вытяжки соединяются и оставляются на ночь открытыми для удаления следов эфира. Наряду с этим готовятся пробы и из стандартного раствора. [30]