Слетер

Cтраница 3

Дисперсионная энергия ( второе сдаваемое) выражена формулой Слетера - Кирквуда, причем К ( ЗеЙ / 4) ( п / т) 1, е и та - заряд и масса электрона, п - суммарное число валентных электронов всех атомов молекулы, а - статическая электронная поляризуемость, г - расстояние между молекулами. Изотопные разности ориентационной и поляризационной энергии [ третье и четвертое слагаемые уравнения (11.73) ] выражены согласно соответствующим формулам Кеезома и Дебая: К 2d / 3kT; K 2cftlt вде d - дипольный момент. [31]

Домножим уравнение Шредингера на комплексно сопряженные детерминантные функции Слетера, проинтегрируем по конфигурационному пространству обоих атомов и просуммируем по их спиновым координатам. При этом мы получим четыре уравнения для четырех неизвестных Ct, которые и нужно решить. В каждом случае получаются два одинаковых слагаемых, так как волновые функции антисимметричны, а Н симметрично относительно перестановки электронов, поэтому в каждом случае достаточно произвести домножение только на произведение диагональных элементов детерминантной функции Слетера. [32]

Метод Хартри не учитывает, как и метод Слетера, ни обменной, энергии, ни спиновых взаимодействий. Если N есть полное число электронов, входящих в состав атома, то при N четном число 5 - целое или нуль, а при N нечетном - полуцелое. [33]

Наиболее серьезные расхождения между результатами расчета по методу Слетера и опытом обусловлены взаимодействием конфигураций, Так, например, у кальция имеется низко лежащий 4s4d - уровень, который может резонировать с уровнем 4р21D, имеющим тот же спин и тот же орбитальный угловой момент. Поскольку резонирующие уровни отталкивают друг друга ( см. стр. Остановится более стабильным; он действительно лежит ниже уровня 4s4 ( / 3D вопреки правилу мультиплет-ности Гунда. С другой стороны, энергия уровня 4р2 1D повышается, так что она становится выше энергии уровня 4р2 J5 вопреки правилу Гунда для углового момента. Аналогично в изоэлектроннок последовательности от Be до F5 имеется низко лежащий 2з2р3Р - уровень, повышающий уровень 2р33Р, вследствие чего отношение R оказывается слишком большим. [34]

При этом оказывается, что наиболее удовлетворительной является формула Слетера - Кирквуда (2.51), которая дает хорошее согласие для простых атомов ( Не, Ыеипр. Лондона (2.50) приблизительно в 2 - 2 5 раза недооценивает дисперсионное притяжение, а формула (2.52) - несколько переоценивает его. Детальный анализ различных приближений дан в статье Сэйлема [84], где были предложены более сложные, но зато и более точные выражения. [35]

В течение времени между двумя такими встречами, согласно картине Слетера, передача магнитной энергии от одного спина к другому считается невозможной. [36]

Относительно детального вычисления термов следующего этой схеме и примеров см. статьи Слетера, Кондона, Кондона - Шортли, Борна - Р у мера из ссылки [4] к гл. [37]

Это уравнение формально аналогично уравнению ( 23), получающемуся в теории Слетера, и при предположении, что Av, уравнению ( 20) в теории Касселя. Поскольку v имеет порядок 1012 - 10Isc -, это уравнение согласуется с экспериментальными данными для большого числа реакций. [38]

Это уравнение формально аналогично уравнению ( 47), получающемуся в теории Слетера, и при предположении, что А v, уравнению ( 44) в теории Касселя. Лоскольку v имеет порядок 1012 - 1013 с 1, это уравнение согласуется с экспериментальными данными для большого числа реакций. [39]

Это уравнение формально аналогично уравнению ( 23), получающемуся в теории Слетера, и при предположении, что Av, уравнению ( 20) в теории Касселя. Поскольку v имеет порядок 1012 - Ю с-1, это уравнение согласуется с экспериментальными данными для большого числа реакций. [40]

Для построения приближенных аналитических волновых функций особенно часто применяются правила, предложенные Слетером, поэтому целесообразно их здесь рассмотреть. [41]

Величину Z можно определить при помощи набора правил, которые уже давно предложены Слетером для расчета того, насколько сильно данный электрон экранирован от заряда ядра всеми другими электронами атома. [42]

Схема синглет-триплет - - - - ных Т - S-переходов. Энергетические. [43]

Вычисление матричных элементов в формуле ( VII, 6) если АО яцляются функциями Слетера, не составляет большого труда. Заметим, что на Т - S-переходы так же, как и на S - S-переходы, может быть наложен запрет по симметрии, который легко определяется с помощью теории групп. [44]

Интересно, что если заменить / на N, то получим для а формулу Слетера - Кир-квуда (2.51), которая дает удовлетворительное приближение к действительности. Поэтому можно полагать, что коэффициенты а и а, определяемые формулами (2.71), также окажутся близкими к истине. [45]

Страницы: 1 2 3 4