Cтраница 4
Расшифровка рентгеновских спектров также в принципе не отличается от соответствующей методики эмиссионной спектроскопии. Существенно облегчается эта работа благодаря наличию подробных таблиц линий рентгеновского спектра. Хотя рентгеновские спектры намного проще эмиссионных, что заметно упрощает задачу идентификации линий, все же определение их принадлежности тому или иному элементу остается далеко не простым. Осложнения вызывают главным образом спектры разных порядков, что приводит к наложению линий. Для надежности определения находят длину волны и оценивают интенсивность не одной, а нескольких спектральных линий. [46]
Но взаимодействие представляет собой действительно самый разумный способ использования систем с разделением времени в аналитических целях и стимулирует развитие новых направлений в этой области. Подобная система обработки данных с обратной связью, объединенная с подходящим устройством для считывания данных, фактически служит развитием способностей и возможностей аналитика. Она, правда, не делает его более умным ( к сожалению), но позволяет принимать решения ( например, при идентификации линий), основываясь на расчетах, которые производятся немедленно и даже прежде, чем будет установлена их необходимость. Подобный прием лежит в основе системы, описанной Вулстоном и Ботинком ( 1969) и схематично изображенной на рис. 7.1. Аналитик наблюдает на экране с 15-кратным увеличением часть фотопластины, расположенной на микрофотометре. Он может быстро передвигать пластину взад и вперед, если, например, необходимо найти нужную линию или проверить наличие линий многозарядных ионов. [47]
Анализаторы амплитуды импульсов обычно разрабатывались как специальные приборы, в состав которых входили интегральные схемы и отдельные дискретные компоненты. В настоящее время все более щироко стали использовать мини-компьютеры и быстродействующие ДЦП с импульсным входом. При этом в вашем распоряжении оказывается разнообразные полезные для дела аппаратные и программные возможности ЭВМ, такие, как вычитание фоновых сигналов, энергетическая калибровка и идентификация линий, память на дисках и лентах, управление экспериментом в интерактивном режиме. Это устройство заставляет микролуч потока протонов сканировать образец в двумерной плоскости, обнаруживает появившиеся рентгеновские лучи, сортирует их по химическим элементам и запоминает картину распределения по каждому элементу в образце; одновременно вы имеете возможность наблюдать рентгеновский спектр и само формирование картины распределения. Всем процессом управляет анализатор амплитуды импульсов, который и не подозревает, что на самом деле он представляет собой ЭВМ. [48]
Аналитические линии большинства металлических элементов расположены в ультрафиолетовой области спектра. Это удобно, поскольку все искомые линии можно фотографировать на один спектр. Дифракционные приборы удобны тем, что обладают линейной дисперсией, которая практически не зависит от длины волны. Благодаря этому облегчаются нахождение и идентификация линий. Использование для качественного анализа спектрографа высокой разрешающей силы оправдано только в том случае, когда необходимо разрешить совпадающие линии. Для определения щелочных и щелочноземельных металлов, галогенов и других неметаллических элементов ( таких, как Н, О, S) более подходящей оказывается видимая область спектра, а не ультрафиолетовая. Однако для некоторых веществ удобные аналитические линии металлов могут находиться также в видимой области спектра. [49]
Они нашли, что в случае сфер расстояния между линиями изменяются при изменении направления осей кристалла. Уайт и Солт также нашли, что имеется значительная неопределенность в идентификации линии, соответствующей однородной прецессии всей спиновой системы. Создалось впечатление, что имеется несколько типов прецессии, близких к однородной прецессии. [50]
В случае электрической регистрации данные обычно записываются в аналоговом виде на магнитной ленте и впоследствии обрабатываются системой пакетной обработки. Для этой цели иногда используются и ЭВМ специального назначения, непосредственно связанные с прибором. Процесс считывания и обработки данных очень близок к тому, который используется при анализе твердых тел, но имеется одно существенное отличие. При расшифровке фотопластин, полученных на масс-спектрометре с искровым источником ионов, идентификация линий обычно не вызывает больших трудностей и надежно выполняется вручную, визуально, а измерение интенсивности должно быть выполнено с высокой точностью. В масс-спектро-метрии органических соединений ситуация обратная. Специально для этих исследований были разработаны методы автоматического считывания данных с фотопластины при помощи микрофотометра, соединенного с небольшой ЭВМ специального назначения или являющегося составной частью полностью автоматизированной лаборатории. Однако в следующем разделе будут рассмотрены только работы, выполненные в области масс-спектрометрии с искровым источником ионов. [51]