Адсорбционный слой - эмульгатор
Cтраница 2
Синтезированные латексы обладали отрицательным электрокинетическим потенциалом, практически равным для всех изучаемых систем независимо от природы полимера. Заметим, что адсорбционный слой неионного эмульгатора в латексах всегда сопровождается двойным электрическим слоем 12 - 5 ], происхождение которого может быть связано либо с адсорбцией посторонних ионов ( особенно анионов) [2, 3], либо с амфотерным характером неионогенных ПАВ. [16]
Повышенная скорость эмульсионной полимеризации, более высокая средняя молекулярная масса и меньшая полидисперсность полимера объясняются, вероятно, уменьшением скорости реакции обрыва цепи. При полимеризации в адсорбционных слоях эмульгатора растущие радикалы, по-видимому, как-то ориентированы по отношению к этой поверхности, что затрудняет их свободное передвижение и снижает вероятность обрыва цепи путем рекомбинации радикалов. Обрыв цепи, вероятно, протекает в основном при столкновениях растущих макрорадикалов с вновь возникшими радикалами. [17]
Повышенная скорость эмульсионной полимеризации, более высокий средний молекулярный вес и меньшая полидисперсность полимера объясняются, по-видимому, уменьшением скорости реакции обрыва цепи. При полимеризации в адсорбционных слоях эмульгатора растущие радикалы, по-видимому, как-то ориентированы по отношению к этой поверхности, что затрудняет их свободное передвижение и снижает вероятность обрыва цепи путем рекомбинации радикалов. Обрыв цепи, вероятно, протекает в основном при столкновениях растущих макрорадикалов с вновь возникшими радикалами. Эта особенность эмульсионной полимеризации была использована для получения полимеров, однородных по молекулярному весу. [18]
 |
Свойства растворов натриевого мыла гидрированной канифоли. [19] |
Резкому падению поверхностного натяжения латекса при увеличении содержания IB нем эмульгатора соответствует значительное возрастание величины Vt. Таким образом, состояние адсорбционного слоя эмульгатора на поверхности глобул оказывает существенное влияние на пенообразующую способность латекса. [20]
Таким образом, при рассмотрении устойчивости и коагуляции латексов необходимо учитывать молекулярную неоднородность межфазной границы полимер - среда, модифицированной адсорбционным слоем эмульгатора, наличие дискретных гидрофобных и гидрофильных участков. Неоднородность поверхности определяется не только состоянием адсорбционного слоя эмульгатора, но и природой полимера - наличием в полимерных цепях латексных частиц поверхностных ионо-генных или полярных функциональных групп. Это приводит к представлению о своеобразном поверхностном гидрофобно-гидрофильном балансе, влияющем на коллоидно-химические свойства, устойчивость и коагуляцию латексов. [21]
Обычно частицы дисперсий коллоидного размера бывают шарообразной, а в некоторых случаях эллиптической [8] и неправильной [9] формы. Особенность латексных частиц и их устойчивость в системе определяется наличием адсорбционного слоя эмульгатора. [22]
Рассматривая реакции роста цепи при эмульсионной полимеризации, важно определить зону протекания ее в ПМЧ. Это может быть весь объем ПМЧ, ее поверхностный слой ( оболочка) или только адсорбционный слой эмульгатора. Наиболее естественным представляется полимеризация во всем объеме ПМЧ. В больший стве простых систем, вероятно, реализуется именно этот случай. [23]
В результате роста кристаллов льда шарики масла сжимаются, вытягиваются в нити и соединяются. Согласно Лебедеву и др. ( 1962), последующие процессы зависят от условия контакта поверхности шарика и адсорбционного слоя эмульгатора. Когда вязкость поверхности шарика достигает вязкости твердого вещества, гидрофобная часть адсорбированных молекул эмульгатора теряет свою подвижность. Это предотвращает деформированные шарики масла, находящиеся под давлением кристаллов льда, от восстановления. [24]
 |
Зависимость константы скорости гидролиза ( k 2 4-динитрофенилсулыфата от концентрации ПАВ. / - цетилтриметиламмонийбромид. 2-игепал DM-730. 3 - доде-цилсульфат натрия. [25] |
Важную роль играет явление солюбилизации в процессах получения синтетических каучуков и латексов эмульсионным способом. По мере протекания процесса полимеризации мицеллы превращаются в полимерно-мономерные частицы и далее в глобулы латекса, стабилизированные адсорбционным слоем эмульгатора. [26]
 |
Содержание смол, асфальтенов и парафина в нефтях ( в %. [27] |
Из приведенных данных ясно, что доссорская ( юрского горизонта), кулсаринская ( пермотриасового горизонта) и подобные им нефти вероятнее всего не будут образовывать эмульсии в результате проникновения воды в нефтяной пласт во время его вскрытия или производства ремонтных работ в скважинах. Остальные нефти при диспергировании в них воды должны образовать различной стойкости эмульсии, не поддающиеся расслоению без принятия специальных мер по вытеснению адсорбционного слоя эмульгатора и без замены его слоем более поверхностно-активного вещества. [28]
Так как скорость полимеризации и средний молекулярный вес полимера на той стадии, когда присутствуют мицеллы эмульгатора и после его полной адсорбции по-лимерно-мономерными частицами, не отличаются друг от друга, то представление о гомогенности может быть отнесено к обеим стадиям процесса. В связи с тем что при образовании полимера увеличивается вязкость полимер-но-мономерных частиц и таким образом проникновение в них радикалов затрудняется, процесс латексной полимеризации протекает в адсорбционных слоях эмульгатора, и поэтому объем адсорбционных слоев эмульгатора является основным фактором, определяющим кинетику процесса. Водорастворимый инициатор может образовывать первичные радикалы или в водной фазе, или в адсорбционных слоях эмульгатора. Маслорастворимый инициатор поступает в частицы вместе с мономером. В первом случае свободные радикалы частично рекомбини-руются в водной фазе, а часть их захватывается адсорбционными слоями. В обоих случаях процесс полимеризации вызывают свободные радикалы, находящиеся в адсорбционных слоях эмульгатора. [29]
Напри-мер при сополимеризации стирола и малеинового ангидрида мономеры находятся в различных фазах эмульсионной системы и их. Что касается результатов Юрженко и сотрудников [221], а также работ Медведева [183, 222] по исследованию микроструктуры полимеров, полученных в присутствии катионных ПАВ, то некоторое увеличение регулярности строения полимеров связано, вероятно, не с влиянием адсорбционных слоев эмульгатора на акты роста цепи, а с проведением процесса при низкой температуре [224] Таким образом, адсорбционный слой эмульгатора обычно не оказывает влияния на константу скорости роста цепи, которая при эмульсионной полимеризации имеет такие же значения, как в гомогенных системах. [30]
Страницы: 1 2 3 4