Cтраница 4
Механизм действия растворителя при растрескивании сравнительно прост. Если действующие на полимер напряжения превышает когезионную прочность ослабленного поверхностного слоя полимера, начинается его растрескивание. С течением времени растворитель проникает все глубже и глубже в полимер, трещины также углубляются111 112, распространяясь по наиболее напряженным местам. В микрокристаллических полимерах трещины могут проходить либо между сферолитами, либо внутри них, что уже обсуждалось в связи с действием поверхностно-активных веществ. [46]
Диэлектрические свойства полимеров ухудшаются в первую очередь в поверхностных слоях полимера вследствие термоокислительной или термич. [47]
На склеиваемые поверхности наносят растворитель, который проникает в поверхностные слои полимера и размягчает их. Растворитель должен растворять склеиваемый материал при комнатной температуре, не вызывая образования осадка, и испаряться за такое время, чтобы обеспечить хорошее склеивание. Этим требованиям при склеивании полиметилметакрилата удовлетворяют хлороформ, дихлорэтан, три-хлорэтилен, дихлорэтилен, ледяная уксусная кислота. [48]
Очень наглядно двоякое влияние пластификатора проявляется при определении долговечности резин. В этом случае проявляется как ослабление межмолекулярного взаимодействия в поверхностном слое полимера, так и действие среды45 47, снижающей межфазную поверхностную энергию полимера до величин, близких к нулю. [49]
![]() |
Влияние условий действия пластификатора на долговечность резины из наирита при 40 С. [50] |
Очень наглядно двоякое влияние пластификатора проявляется при определении долговечности резин. В этом случае проявляется как ослабление межмолекулярного взаимодействия в поверхностном слое полимера, так и действие среды1 3, снижающей поверхностное натяжение полимера до величин, близких к нулю. При этом разрушение наирита сопровождается появлением на поверхности отдельных трещин. [51]
![]() |
Поверхностная стабилизация наполненного ПВХ-пластиката. [52] |
Как видно из табл. 43.6, эффекта поверхностной стабилизации не удается достичь в случае ПВХ-пластиката. Детальные исследования показали, что одновременно с внедрением стабилизатора в поверхностный слой полимера идет вымывание добавок. [53]
Учитывая, что такие полимеры поглощают большое количество воды, которая образует в полимере крупные агрегаты и пластифицирует полимер, а в некоторых случаях вызывает растрескивание его поверхности [98], можно ожидать перенос электролита в виде фазового потока по дефектам. Возможен переход ионов электролита в полимер из агрегатов молекул воды в поверхностных слоях полимера. Трудно выделить в каждом конкретном случае роль того или иного фактора в сорбции нелетучих электролитов гидрофильными полимерами. [54]
В общем случае при адсорбции он включает перенос сорбата из окружающей среды к поверхности образца, миграцию сорбата в порах сорбента, адсорбцию сорбата на поверхности раздела фаз и конденсацию сорбата в капиллярах сорбента. При абсорбции, кроме указанных стадий, происходят также растворение сорбата в поверхностных слоях полимера и диффузия в объем полимера, к-рые сопровождаются изменениями конформации макромолекул и структуры полимера, вызванными его набуханием. [55]
Разрыв и сшивание изменяют форму и размер основных цепей ( см. рис. IV. Максимальная скорость и глубина таких превращений всегда достигаются на поверхности и в поверхностных слоях полимеров. Это вызвано обычно большим содержанием там хромофоров ( например, гидрокси -, перекисных и карбонильных групп в полиолефинах), контактом с активными реагентами окружающей среды ( например, синглетным и атомарным кислородом), сравнительно медленно диффундирующими в объем, а также тем, что именно в этих областях в соответствии с законом Бугера - Ламберта - Бера поглощается наибольшая доля фотохимически активного света. Лишь постепенно инициированные светом химические превращения начинают происходить в объеме полимера. Но и превращения в небольшом слое образца оказываются достаточными для изменения его физико-механических параметров. Так, снижение механических характеристик при фотодеструкции полимерных материалов вызвано возникновением микротрещин и распространением их по всему образцу. [56]
![]() |
Концентрация кислородсодержащих и концевых СН3 - групп в полиэтилене [ ВО ]. [57] |
Кроме того, задавая равные Рп в двух приставках НПВО, можно корректно проводить различные компенсационные измерения. Наконец, контроль Рп позволяет получать правильные результаты при определении дихроизма в поверхностном слое полимера, когда приходится снимать спектры образца в двух разных его положениях. Конечно, при сравнительных исследованиях разных образцов условие постоянства Рп не гарантирует одинакового качества контакта. [58]
Мягкие условия перемешивания были выбраны с целью сохранения поверхности зерен полимера. Принцип действия установки основан на том, что изменение концентрации пластификатора в поверхностных слоях полимера, зависящее от скорости диффузии, сопровождается изменением момента сопротивления на валу мешалки, которое измеряется тензодатчиком и непрерывно регистрируется прибором. С помощью установки определяли температуру начала интенсивного поглощения пластификатора, температуру, при которой заканчивается поглощение пластификатора поверхностью зерен, а также продолжительность поглощения. [59]