Cтраница 3
![]() |
Влияние природы связующего и наполнителя на прочность органотекстолитов. [31] |
Известно, что скорость диффузии в аморфных областях полимеров линейного строения значительно выше, чем в кристаллических. Следовательно, компоненты низкомолекулярных смол могут проникать в поверхностные слои волокон, заполняя микродефекты и, по-видимому, взаимодействуя с функциональными группами воломнообразующего полимера. [32]
![]() |
Основные процессы, происходящие при размоле целлюлозосодержа. [33] |
Уменьшение длины волокон является следствием механического воздействия на целлюлозу, в результате чего происходит мехаиодеструкция части макромолекул. Полагают, что механо-деструкция также интенсивно протекает в поверхностных слоях волокон, что приводит к снижению молекулярной массы целлюлозы в поверхностных слоях и частично аморфизации целлюлозы. [34]
Эти напряжения направлены также параллельно поверхности волокна, однако расположены строго перпендикулярно его оси. Можно предположить, что под действием этих напряжений в поверхностных слоях волокна возникает структурная ориентация, направленная перпендикулярно оси волокна. В некоторых работах9 высказывается мнение, что такая картина разушения волокна при травлении является признаком поперечной ориентации. [36]
![]() |
Развитие трещин при одноосном растяжении студня диацетата целлюлозы в бензиловом спирте ( стрелками показаны направления растяжения. [37] |
Попутно следует обратить внимание и на л обстоятельство, что макро-фибриллярный распад вискозных волокон характерен преимущественно для оболочки. Это можно объяснить тем, что в процессе формования в оса-дительной ванне наиболее интенсивную нагрузку растягивающего напряжения выдерживают поверхностные слои волокна, которые успевают отвердеть за короткое время прохождения нити через ванну, в то время как внутренние слои сохраняются еще в пластическом состоянии. [38]
Однако эта закономерность наблюдается не всегда. Это явление связано, по-видимому, с возможностью увеличения в процессе сушки интенсивности межмолекулярного взаимодействия ( особенно в поверхностных слоях волокна), приводящей к снижению скорости диффузии реагента внутрь волокна. [39]
Помимо полного превращения целлюлозы в ее эфиры и изготовления из них волокна, возможна ее химическая обработка, превращающая поверхностный слой волокна в эфир, но не изменяющая остальной часта волокна. Так, ацетилированная бумага из целлюлозы, частично превращенной в ацетилцеллюлозу, имеет лучшие электроизоляционные свойства и меньшую гигроскопичность ( рис. 6 - 24), а также несколько более высокую нагрево-стойкость по сравнению с целлюлозной бумагой. [40]
Помимо полного превращения целлюлозы в ее эфиры и изготовления из них волокна, возможна ее химическая обработка, превращающая поверхностный слой волокна в эфир, но не изменяющая остальной части волокна. Так, ацетилированная бумага из целлюлозы, частично превращенной в ацетилцеллюлозу, имеет лучшие электроизоляционные свойства и меньшую гигроскопичность ( рис. 6 - 24), а также несколько более высокую нагрево-стойкость по сравнению с целлюлозной бумагой. [41]
Если на поверхности волокна уже образовалась плотная гидратцеллюлозная пленка, а внутри еще находится прядильный раствор, то сероуглерод и сероводород, выделяющиеся при разложении вискозы, не могут продиффундировать через поверхностные слои волокна. Газы накапливаются внутри волокна до тех пор, пока их давление не превысит сопротивления поверхностной пленки, после чего они ее прорывают и выходят наружу. В местах выхода газов поверхность волокна нарушается, что ухудшает его свойства. [42]
Если на поверхности волокна уже образовалась плотная гидратцел люлозная пленка, а внутри еще находится прядильный раствор, то сероуглерод и сероводород, выделяющиеся при разложении веществ, находящихся в вискозе, не могут продиффун-дировать через поверхностные слои волокна. Газы накапливаются внутри волокна до тех пор, пока их давление не превысит сопротивления поверхностной пленки, после чего они ее прорывают и выходят наружу. В местах выхода газов из волокна гладкая поверхность волокна нарушается, что ухудшает его свойства. [43]
Исследование поперечных срезов полученных волокон показало, что они прокрашены через все поперечное сечение. Такой характер окрашивания имеет очевидные преимущества перед известными методами ( за исключением способа крашения в массе), так как волокна, прокрашенные только с поверхности, быстро теряют окраску в процессе эксплуатации, вследствие того, что поверхностный слой волокна разрушается в первую очередь. [44]
Экстраполяция коэффициента диффузии при г - - 0 позволяет определить коэффициент диффузии [33] наружной оболочки волокна, который на порядок меньше суммарной величины. Скорость диффузии растворителя и оса-дителя при увеличении концентрации растворителя в осадительной ванне проходит через минимум, который объясняется протеканием двух противоположных процессов: 1) уменьшение общего объема и размера пор в волокне, снижающее коэффициент диффузии, и 2) возрастание внутренней поверхности, что увеличивает поверхность массообмена и создает видимость увеличения коэффициента диффузии. На этот процесс накладывается непрерывное уменьшение толщины и плотности поверхностного слоя волокна, которые повышают коэффициент диффузии. [45]